- ..
( ):
Бензол в первоначальном комплексе при этом лишь постепенно замещается алкилами, переходя иапример в двойное соединение С6(С2Н5)6 • А1С13, обладающее каталитическими свойствами первоначального комплекса 42).
Принцип метода Г уставсона использован в английском патенте, предлагающем пользоваться тяжелым маслом — продуктом реакпии между бензолом, галоидалкилом и хлористым алюминием — для взаимодействия дальнейших порций бензола с галоидалкилом, оживляя каталитическую активность первоначального продукта постепенным прибавлением порошка алюминия 43).
Применяя хлористый алюминий в реакциях с жидкими ингредиентами, иногда не применяют добавочных растворителей, так как для поддержания подвижности реакционной среды достаточно введения избытка реагирующего углеводорода. Нередко однако вводят в смесь добавочный растворитель; естественно, он должен быть достаточно индиферентным по отношению к реакции с хло-
423
ристым алюминием .Чаще всего применяется сернистый углерод, имеющий преимущество в низкой температуре кипения и потому регулирующий температуру взаимодействия. Мало реакционный нитробензол в комбинации с хлористым алюминием удобен как содействующий большему проявлению активности со стороны ароматического ядра (см. следующую главу). Применяются также и легкие нефтяные погоны. Различные растворители отзываются не всегда одинаково на реакционности углеводородов **).
Порядок смешения составных частей реакционной массы бывает различен: или к А1С18 в растворителе прибавляют раствор органических составных частей или в готовую органическую смесь вводят постепенно порошок хлористого алюминия.
Важным фактором реакции является температура, каковую опасно держать высокой, особенно вначале. Поэтому стараются вести реакцию осторожно и, если надо, при внешнем охлаждении. Лишь заканчивают реакцию при повышенной температуре.
Аналогичным, но ослабленным конденсирующим свойством обладает безводное хлорное железо. Опнсано применение такового в стадии его образования (нз пирнта и хлористого водорода), правда, по отношению к особенно реакционному хлоропро-нзводиаму — хлористому бензилу 46).
Испытание смесей нз А1С13 н ГеС13 дало в большинстве реакций Фри деля и Крафте а прямую пропорциональность выходов содержанию в смеси хлористого алюмниия, особенно в присутствии сернистого углерода как растворителя. Для реакций с ангидридами кислот, где конденсирующее средство не играет роли отнимающего хлористый водород агента (см. иияге), максимум выходов в большинстве случаев отвечает содержанию 50 молекулярных процентов Р'еС1:1 в смеси Ре03 и А1С1348).
Для реакций тнпа Фрнделя н Крафте а, проходящих между газообразными нлн парообразными веществами, возможно, по немецкому патенту, применение вместо готового хлористого алюминия металлического алюминия в присутствии хлористого водорода нлн алюмниия, активированного прибавкой небольшого количества хлористого алюминня или кратким нагреванием алюминия в токе хлора или хлороводорода. Вместо чистого алюмниия здесь можно применять его сплавы, например нз 30% 2п и 70% А1. Если хлароводорад выделяется во время реакции, то иет необходимости все время его вводить в смесь.
