booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 321

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 315 316 317 318 319 320 < 321 > 322 323 324 325 326 327 .. 410 >>

СН3С8Н4А1С12[Н СНз ^сН3С3Н4А1С12 [£,Нз + СвН„
II
СН3СВН4А1С12 {^->СН3СвН4СН3 + А1С1339).
Даугерти усматривает в первичных продуктах присоединения хлористого алюминия как к бензолу, так и к галоидалкилу ^Х) комплексные молекулы, поляризующиеся и даже диссоциирующие ка ионы.
Для реакций он приводит такие схемы:
+ А1С<3 ^ ЕХ • А1С13 ^ К+ — (ХА1С!а)-СвНв + А1С13 £ С3Н6 • А1С13 (С„Н5А1С13) “-Н+
(С6Н5А1С13Г-Н + + К+-(ХА1С!3)- $ (С3Н5А1С!3)-'-К+ + Н+-(ХА1С13Г (С6Н5А1С13)—— 2 С6Н5НА1С13 £ с6н51* + А1С13 Н+— (ХА1С13Г £ НХА1С13 £ НХ + А1С13.
Обмен ионами Н"*" и между комплексами приводит к вхождению алкила. Так как этапы реакции обратимы, то можно ожидать как конденсирующего, так и деструктивного действия хлористого алюминия.
Образование комплексов ои объясняет октетно-электронной схемой:
:С1: :С1: :С1:
И:Х: + А1:С1: -^Н:Х:А1:С1: £ К+—:Х:А[;С1:
" :С1: " :СХ\" :С1:
422
Тронов и сотрудник« в реакции хлористого алюминия с ароматический ядром усматривают также стацию комплексообрааования, в котором принимают участие, с одной стороны, углеродные атомы бензольного ядра, с другой — атом алюминия в А1С18. Обусловленное этим ослабление электронной связи между атомами С и Н содействует отрыву водородного атома *°).
Недавние исследования Воля и Вертипороха подводят
более СОЛИДНОе фИЗИКО-ХИМИЧеСКОе ОСНОВаНИе ПОД ГИПОтезу ПрО'
межуточных комплексов, содержащих галоидные солн алюминия 41).
Названные исследователи наблюдали, что тройная система: С6Нв, С2Н5Вг, А1Вг3, хорошо проводит ток, между тем как раствор бромистого алюминия в бензоле тока не проводит, а раствор бромистого алюминия в бромистом этиле проводит его слабо.
Связь реагирующих веществ обусловливается образованием сольвата псевдосоли алюминия, например А1(А1Вг4)3 и галоидопро* изводного, например С2Н3Вг, и переходом этой слабо проводящей соли в сильно проводящую путем внедрения в нее ненасыщенного или ароматического углеводорода.
Для тройного соединения из А1Вг3, С2Н5Вг, С0(С2Н5)6 принимается формула
[А1(С2НбВг)п(С18Нзо)Л • [А1Вг4]3.
Такое объединение компонентов в одну комплексную молекулу — первое условие взаимодействия. Ослабление первоначально имев* щихся связей в органическом галоидопроизводном (энергия активирования уменьшается на энергию присоединения) является вторым реакционным условием, и выделение галоидоводорода стабилизирует молекулу. Воль и Вертипорох усматривают большую аналогию в таком действии галоидных соединений алюминия с другими реакциями замещения ароматических углеводородов, например нитрованием.
Вспомним, что уже около 30 лет назад Густавсон нашел, что бензол, хлористый этил и хлористый алюминий образуют желтый маслообразный продукт состава С6Н3(С2Нб)3 • А12С18, „фермент“ Г уставсона, обладающий каталитическими свойствами. Этот продукт присоединяет различные ароматические углеводороды, которые в таком состоянии легко реагируют без введения новых порций А1С13 с галоидалкилами при выделении хлороводорода.
<< 1 .. 315 316 317 318 319 320 < 321 > 322 323 324 325 326 327 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed