booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 318

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 312 313 314 315 316 317 < 318 > 319 320 321 322 323 324 .. 410 >>

Ароматические углеводороды обрабатываются ю-галоидметил-фталимидом, и полученные продукты расщепляются затем посред* ством обработки щелочами и кислотами. Конденсирующим средством является здесь хлористый цинк. Например
/СОч /СО\
С6Н6 + С1СН2 • <со>с6н, ^Н,г-Сйн5сн2к/С0)свн,
Полученное производное фталимида при действии водных щелочных растворов на холоду переходит в соль Ы-замещенной фтал-аминовой кислоты, например
/С0\
С6Н6СН2М< >С6Н4 + №ОН -* С6Н5СН2ШС0СбН4С02Ма
хсо/
и далее — при обработке разведенной кислотой: С6НбСН2ШС0С6Н4С02№ + 2НС1+НаО -*
-»• С6Н5СН2Ш2НС1 + С6Н4 (С02Н)2 4- ЫаС1.
Таким образом можно ввести ш-аминометильную группу в бензол, нафталин (до трех групп в а-положение), в внтрацен89).
418
При Замещении при посредстве галоидо&аыещенного углеводородным остатком водородного атома ядра фенола или амнна, следовательно прк отщеплений галоидо-водорода, часто повиднмому имеет место предварительное образование замещенных в И- (соотв. О-) атомах н последующая перегруппировка, часто под влиянием хлористого цннка, в С-замещенное, например30)
С6Н5ОН + С1С(С6Н6)8 тгнсГ^ С6Н5ОС(СвН5)8 -гпс,,)-^ (СвН5)3: С • С„Н4ОН.
Тетраметилднаминобензофенон (кетон Михлера) (И) получается с отнятием элементов хлористого водорода из фосгена СОС12 и диме-тиланилина, при этом связывающим кислоту средством является избыток днметиланилина; реакция идет в две фазы31):
СОС1,+2 /_\-Ы(СН3)2^
С1СО-/~Г>-Ы(СН3)2 + <=>К(СН3)2 • НС1;
С1С°-<^>-ы(СНз)2 + 2<^ ^>-М(СН3)о^
- (СН3)2 М-/'1Г^-СО-<^ \-1Ч(СН8)д +
+ С6НБМ(СН3)2.НС1.
Следовательно на 1 мол. фосгена нужно брать не менее 4 мол. диметиланилина. Обе фазы реакции идут при подходящей для каждой температуре и без прибавления посторонних веществ (вторая фаза при нагревании на водяной бане в автоклаве), но оказалось, зто прибавление хлористого алюминия во второй стадии процесса тначительно ускоряет процесс и позволяет вести его при низшей чемпературе. В А1С13 имеется таким образом средство, конденсирующее и действующее каталитически. Нужно указать, что хлористый алюминий, прибавленный к диметиланилину в первой стадии процесса, содействует образованию (вероятно, с промежуточным образованием кетона Михлера) фиолетового кристаллического ®2)
Образовавшийся в дайной реакции промежуточный продукт — хлорангидрид диметил-я-аминобеизойиой кислоты (I) можно закрепить в внде стойкого соедииеиия, иапрнмер анилнда, прибавлением 1 мол. анилина в смесь, полученную при 20° из 4 мол. диметнлаиилина и 1 мол. фосгена. Для этого требуется кратковременное нагревание до 50—60° и последующее удаление избытка диметиланилина в внде раствора солянокислой соли 83).
(СНз)2М—^>-СОС1 + Н3ЫС8Н5 -* (СН3)2Ы-/_С01ШС6Н5
Кетон Михлера и подобные ему диарилкетоны обычно конденсируются с вторичным или третичным ароматическими аминами, содержащими активный атом водорода в пара-положении к азоту. Кетон или предварительно обрабатывается хлорными соединениями фосфора (РОС13, РС13) для получения хлорида кетона, или соответственное галоидное соединение фосфора вводится в смесь кетона
<< 1 .. 312 313 314 315 316 317 < 318 > 319 320 321 322 323 324 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed