booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 317

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 311 312 313 314 315 316 < 317 > 318 319 320 321 322 323 .. 410 >>

НО—\ ^>-<^ )>-ОН
В продуктах может иметься более длинная цепь гидроксилироваииых ароматических ядер. Такие продукты обладают интересным свойством закреплять на растительных волокнах основные красители подобно вышеописанным сернистым производным фенолов й).
Дегидрогенизационные конденсации без окислителя с участием каталитических агентов, в частности хлористого алюминия, рассмотрены в следующей главе.
в) Реакции с отщеплением кислорода (восстановительные конденсации)
Цинковая пыль в безводной среде при нагревании с некоторыми заключающими СО-группу соединениями отнимает их кислород и создает таким образом двойную связь между углеродами. Так получается дифталил
О—С~ С —О
/ I I \
ОС-Н4С6 С6Н4-СО
при нагревании фталевого ангидрида с цинковой пылью. Такой же эффект обнаруживают и некоторые другие восстановители: олово и соляная кислота, медь и серная кислота и т. п.
Не забудем, что при кислотном восстановлении кетонов (И)2СО могут получиться пинаколииы
(Юз=С—СОИ, а при щелочном восстановлении пинакоиы
(Ю,= С-С = (11),
I I ОН ОН
все также продукты конденсации.
г) Реакции с потерей галоидоводорода (НС1)
Эти реакции принадлежат к числу наиболее важных в ряду конденсаций и открывают дорогу приготовлению многих весьма интересных соединений.
Всего легче отнятие галоидоводорода происходит при наличии в реакционной смеси двух условий: подвижного галоида у одной составной части смеси и реактивированного подходяще расположенной группой водородного атома у другой.
Подвижной галоид, как известно, характерен для жирных галоидных соединений или таких соединений ароматического ряда (аралкильных), где галоид связан не непосредственно с ядром, но через боковую алифатическую группу; также легко подвижен он у галоидоангидридов кислот. Такие вещества и берутся чаще всего
27 Зак. »11.— Н. Ворожцов 417
для синтезов, проводимых просто при нагревании реакционной смеси или при добавлении более или менее основных (отнимающих кислоту) средств.
Известей синтез оксиальдегидов по Реймеру и Тиманум): фенолы в растворе едкой щелочи обрабатываются при повышенной температуре хлороформом, — в результате образуются о- и п-оксиальдегиды.
Общее уравнение этого процесса таково (для незамещенного фенола):
/ОИа
с6н5он 4- снс13+4№он=сбн*\сно + ЗМаС1+ЗН2° •
Действием галондоалкилов на нафталин в присутствии галоидных солей металлов и связывающих кислоту веществ получают алкилнафтзлины, например
~ С1СН3—>■ С10Н7СН3.
Конденсирующими средствами могут быть 2пС1г> РеС13; отнимающими кислоту — гпО, ЩО&).
Нагревание нафталина с этиленом + хлористый водород в присутствии таких конденсирующих средств, как А1С13 или РеС13, приводит к образованию этил-(соотв. полиэтил-) нафталина. Ход реакции здесь вероятно таков
СН2:СН2 —СН3.СН2С1 СГ0Н7С2Н5.
В недавнем германском патенте описана конденсация с отнятием галоидоводорода, приводящая к образованию аралкиламинов типа Ат • СН2 • МН2.
<< 1 .. 311 312 313 314 315 316 < 317 > 318 319 320 321 322 323 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed