booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 314

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 308 309 310 311 312 313 < 314 > 315 316 317 318 319 320 .. 410 >>

Роль ангидрида и соли кислоты в этой реакции оценивается различно. Исследователи первоначально считали более вероятным, что ангидрид нужен лить для водо-отиятия в конденсации, а реакционной молекулой оказывается лить соль жирной кислоты. Более поздние работы разъясняют важное значение ангидрида кислоты и возможность замены соли другими веществами, не имеющими ничего общего с карбоновыми кислотами и играющими, как и соль кислоты, роль катализаторов в этом процессе конденсации. Такими катализаторами являются третичные основания: пириднн, хинолии и т. п., также щелочнореагирующне соли, например потат. Значение катализаторов—в эиолизации ангидрида кислоты (I), соотв. продукта присоединения (И). Таким образом синтез например коричной кислоты проходит через стадии:
СН3СО
СНоССК

СНоСОч I /°
СН2-С<
N
+ С6Н6СО I
он н
СНо-СОч и >0 сн2-с<
I I хон С6Н5С0 н
СНз-СО /ОН С6Н5С1ГСН
—о
1/ОН
/ \н
..........~\с/
свн.сзгсн/ \
ОН 1 Н ]
—СНдСООН
СвН6СН^СН-С—он
422
При недостаточной энолизации продукта присоединения возможна иная схема отщепления кислоты с образованием альдегида:
Выходы различны в зависимости главным образом от степени энолизации ангидридов кислот 15).
Реакции типа (г) имеют значение для получения замещенных триарилметановых дериватов. Кроме ароматического альдегида в реакции участвуют соединения с подвижным [например под влиянием пара-Ы(А1к)3-группы] водородным атомом. Конденсирующими средствами служат хлористый цинк, соляная кислота, серная кислота, ее кислые соли, безводная щавелевая кислота и т. п. кислые, типичные водоотнимающие реагенты.
Типичным примером такого взаимодействия может служить получение лейкосоединения зеленого малахитового из бензальдегида и двух молекул диметиланилина
Карбонильная группа кетоиов, подобно альдегидной, вступает в реакцию водо-отиятия с достаточно активным водородом ароматического ядра. Таким образом из ацетона и анилина получается л.л'-диамииодифеиилдиметилметаи 16).
Та же в конечном результате реакция водоотиятия, ио проходящая через стадию образования активных соединений щелочных металлов и 4.4'-тетраалкилдиамииодиа-рилкетоиов (I) и стадию образования карбинола (II) приводит к получению триарил-замещеииых этиленов 17), иапрнмер
Промежуточное образование диарилкарбинолов (бензгидролов) не всегда достигается. Но в отдельных случаях оно имеет место 18). Готовые бензгидролы имеют наряду с альдегидами значение для реакции конденсации с водоотнятием. Взаимодействие и в этом случае обусловливается наличием подвижного водорода во втором ингредиенте реакционной смеси.
Самое реакцию можно рассматривать при этом как последнюю фазу реакции типа (г). Конденсирующими средствами являются разведенные соляная или серная кислоты. Эти последние конденсации, как и таковые по (г), имеют значение для получения лейкосоеди-нений триарилметановых красителей.
<< 1 .. 308 309 310 311 312 313 < 314 > 315 316 317 318 319 320 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed