- ..
( ):
Не останавливаясь здесь более подробно на этих вопросах, укажем лишь, что техническое значение получили продукты гидрирования нафталина (I): тетрагидронафталин (тетралин) (II) и декагидронафталин (декалин) (III)
Н*
^\/Ч
I
Ч/ч/
п
н,
Но
также продукт гидрирования фенола, соотв. лг-крезола — цикло-гексанол (IV), соотв. метилциклогексанол
ОН
Н/ чНОН
ч/
н,
н.
/<
IV
\/
н.
н„
В практике приготовления нитролаков имеют большое значение и отвечающие названным циклическим спиртам кетоны: цикло-гексанон (V) и метилциклогексанон (VI)
18);
н,
н3
н.
/Ч^°
V
Но
НоСН
Н,
на п
VI
Но
н,
Но
Работам по гидрированию ароматических соединений под давлением в присутствии катализаторов начало положено исследованиями В. Н. Ипатьева.
Некоторые ароматические соединения при восстановлении претерпевают изменения в самом углеродном скелете. Так например рр-дииафтол-аа-метаи распадается орн обработке цинком в щелочном растворе на р-иафтол н а-метнл-р-иафтол
СН,
Х)Н но
.он
+
26 Зак. 2611. — Н. Ворожцов
401
В иных случаях по месту бывшей СО-группы возникает углеродная связь между двумя углеводородными остатками. Подобные превращения рассмотрены будут ниже.
Восстановление в применении к группам, содержащим серу, частично было рассмотрено в главе о сульфировании. Восстановление сульфокислот до сульфиновых кислот легче всего проводится через стадию сульфохлорида. Помимо указанных выше способов восстановления
RS02C1 RS02H
имеют применение цинковая пыль (рассчитанное количество) в спиртовом растворе на холоду, также сернистый натрий при нагревании. Описаны и другие методы восстановления, в том числе и электрохимический 20).
Для получения тиофенолов из сульфокислот пользуются в качестве исходного материала также сульфохлоридом. Восстановление
RS02C1 RSH
проводится посредством цинковой пыли и серной (или концентрированной соляной) кислоты. Можно применять и олово с соляной кислотой 21). Из сернистых соединений довольно часто в практике получения промежуточных продуктов встречаются дисульфиды RSSR, например при обработке диазосоединений дисульфидом натрия. Их восстановительный переход в тиофенолы осуществляется при посредстве солей сероводорода. Нагревание со спиртовым раствором сернистого натрия вызывает образование тиофенола. Можно восстановить дисульфиды нитропроизводных, не затрагивая восстановлением нитрогруппы: при этом употребляют сульфгидрат натрия (NaSH) в количестве 112 мол. на 1 мол. дисульфида в избытке свободной щелочи:
4RSSR -}- ЗНаО -f-2NaSH = 8RSH + Na2Sa03.
Можно пользоваться и сернистым натрием в эквивалентном количестве, имея в виду равновесия:
NaOH + NaSH ^ Na2S + Н20.
Восстановителями дисульфидов до тиофенолов могут быть, далее, железо или цинк в кислотной среде, также глюкоза в щелочном растворе (на 1 мол. дисульфида 1 мол. глюкозы и 3—4 мол. NaOH)22).
