- ..
( ):
./-\_
\_/
-С=Ы-
■\.
./
-сн.
N1-1«
Н,Ы-:
>-СггЫ-
\/
'\-с'нз + МН2
Среди различных сернистых соединений, имеющих значение как красители или как промежуточные продукты для сернистых, инди-гоидных и тиазиновых красителей, в недавнее сравнительно время (с 1920 г.) вызвали большой интерес продукты осернения фенола и его замещенных. Ранее в колористической практике было установлено, что сернистые красители, нанесенные на хлопчатобумажное волокно, являются хорошей „протравой“ для основных красителей: на окрашенном сернистым красителем волокне легко закрепляются основные красители, сами не окрашивающие хлопок; при этом цвета того и другого красителя, смешиваясь, дают в результате смешанные тона. С целью испытать бесцветные сернистые соединения на их способность закреплять основные красители было испытано (Тауссом и Гюнтером) осернение фенола и его замещенных, и полученные в результате продукты, сами бесцветные, оказались обладающими сродством к хлопчатобумажному волокну и хорошими закрепителями на нем основных красителей. Они вошли в продажу в Германии под названием „катанолов“.
Н. В. Филиппов разработал в Иванове метод приготовления подобногоже соединения,получившего название „закрепителя Т“ 128).
По тому н другому способу осернение ведется в водном растворе, прнчем к фенолу добавляется эквивалентное фенолу колнчестио едкого натра (нлн немногим меньше); серы же добавляется в количестве от 1,5—2,5 эквивалентов по отношению к фенолу. Нагревание с обратным холодильником ведется 24—30 часов.
389
А. А. Разумеев предлагает иной метод работы без воды для получення аналогичного препарата .таннола“, причем берет едкого натра в количестве 0,2 эквивалента по фенолу, а серы 2,1 эквивалента 129).
Американский патент Таусса описывает получение подобного препарата нагреванием фенола с серой н 0,01—0,03 мол, натриевых солей слабых кислот (ГчаОСОСН3, ЫаОСОН, На^О*, Иа^Оа, ИаМ02) до 180—210°.
Реакция протекает через промежуточное образование диокси-дифенилдисульфида
,ОННО. /ч /ч .ОН НО.
или
б/ Б
вероятно из
ОН
БН
который сам не обладает свойствами катанола и лишь при дальнейшем осернении дает желательный продукт.
Филиппов н Воронков считают для закрепителя Т вероятным такое строение
>\/он но\/\ ~/\/ОННО\/\
11 II -5,-
где х вероятно = 2. Исследования Липатова подтверждают такое предположение, так как медная соль продукта отвечает составу
/ОСиСХ СеН 4< >С6Н4
с6н4/
ОСиО
ч
/>С6Н4
Роль едкого натра, который может быть заменен Ыа25 или ЫагС03, Разумеев считает каталитической. Возможно действительно, что, образуя хотя бы в малых количествах молекулу фенолята, едкий натр активирует тем самым бензольное ядро к дальнейшим присоединениям или участвует в образовании хотя бы весьма малых количеств продуктов воздействия щелочи на бензольное ядро того вида, который мы усматривали уже в главе VI:
