- ..
( ):
2ИШ2 -* 21^2Х -* гИБН -* 1*551? -* 2Н503Н.
С другой стороны, возможно образование дисульфидной группы вследствие обмена подвижного атома галоида (действие Иа252):
21?С1-»-1*551?.
При окислении дисульфидов нужно считаться с возможностью наличия обнаруженных в одном случае автором и В. В. Козловым своеобразных форм дисульфида, дающих при окислении ие сульфокислоту, а сульфон ш):
О
II
К — Б — И ^ И — Б — К.
Окисление сульфиновых кислот в сульфокислоты достигается посредством обработки их марганцовокислой солью в щелочном растворе:
І^ОзН -> І^ОзН.
Обработка хлором раствора щелочных солей сульфиновых кислот переводит их в сульфохлориды:
1?50аЫа 4- СІ2-> 1*50X1 4- ИаСІ120).
380
Так как образование ароматических сульфиновых кислот, так же как образование тиофенолов, легко достигается превращением диазониевой (следовательно и амино-) группы, то в таком окислении имеется метод для введения сульфогруппы в такие места ароматического ядра, которые при обычном сульфировании не занимаются сульфогруппой, например для образования п.п- или 0.0-дисульфокислот.
ОСЕРНЕНИЕ 121)
Сера — элемент VI группы периодической системы, как и кислород, ближайший его аналог. Во многих своих неорганических и органических соединениях сера функционирует подобно кислороду (НдБ — Н20; ЫаОН — МаБН, С52— С02, №2С08 — 1Ча2С83, СвНб5Н — С6Н5ОН), сообщая, естественно, сернистым продуктам своеобразные свойства в силу более электроотрицательного (кислотного) сравнительно с кислородом характера.
Подобно тому как кислород и соответственно кислород-отдающие соединения вызывают окисления или путем уменьшения количества водорода в соединении или путем сообщения ему заключающих кислород заместителей, точно так же и сера при подходящих температурных условиях может отнимать водород (действуя дегидро-генизируклце), связывая его в сероводород, или (и иногда одновременно с первым направлением) вызывать возникновение новых серузаключающих заместителей (БН, ББ и т. п.) или содержащих серу циклов.
Такие взаимодействия серы или серупередающих агентов (Ыа25х, 52С12, ИББОзН и т. п.), которые сопровождаются вхождением серы в молекулу продукта, мы будем называть реакциями осернения.
Подобные процессы имеют большое значение в технике получения главным образом сернистых красителей, некоторых промежуточных продуктов, при получении тиазиновых красителей и индигоидных. Продукты воздействия осерняющих агентов далеко не всегда и везде достаточно изучены вследствие трудности выделения их в чистом виде и возможности одновременного протекания реакции осернения в разных направлениях.
Молекулярная сера при нагревании с органическими веществами энергично с ними реагирует, причем процесс сопровождается обычно выделением сероводорода. В продуктах, как уже было указано, трудно определимых и не индивидуальных, можно констатировать наличие серы, связанной в органической молекуле. Так как сера плавится при температуре около 119°, то реакцию между серой и органическими веществами проводят при температурах не ниже 120°, а иногда значительно выше (200—250—280°). Полученные в результате такого плава, например из диаминов, динитросоединений продукты—аморфные вещества, нерастворимые в воде, но переходящие в раствор от действия сернистого натрия и обладающие свойствами сернистых красителей.
