- ..
( ):
НО,С С02Н
Аценафтенхинон дает с бисульфитом кристаллическое соединение состава С12Н602 • ЫаН503 • 2Н20.
ж) Окислительные превращения ароматических соединений в хиноиды. Интермолекулярные окисления
Среди продуктов, получаемых методом окисления, имеется группа таких производных, которые, сохранив углеродный скелет исходного соединения, отличаются от него перераспределением двойных связей по типу хинона. В то же время такие соединения отличаются от вышеупомянутых хинонов отсутствием кислорода в одной из двух карбонильных групп. Их характерные группы — замещенные карбонила в виде С~МН, С "N01 и т. п. Такие соединения носят частные названия хинониминов, хинонмонохло-риминов, хинондихлордииминов и пр., объединяясь в общем наименовании „хиноидов“. Они имеют значение в качестве обычно нестойких и весьма реакционных промежуточных продуктов для получения главным образом азиновых и азониевых красителей. Хи-
24 Зак. 2611. — Н. Ворожцов
369
нонхлоримины и хинондихлордиимины готовят из л-аминофенолов, соотв. л-диаминов, одновременным окислением и хлорированием. Наиболее употребительным окислителем, понятно, является хлор, который вводится во взаимодействие или в виде газа или, чаще, в виде солей кислородных кислот хлора, например гипохлорита натрия NaCIO, или в виде дешевой хлорной извести СаС120.
Зная количество активного хлора в таком окислителе, стехиометрию процесса можно рассчитать по уравнению, иапример
H2N • R • NH2 + 6С1 = CIN: R: NCI -f- 4HC1.
В. Г. Шапошниковым было предложено применять при получении нафто-хинондихлордиимииа вместо хлорной извести хлориоватонатриевую соль, причем реакция идет по схеме 87)
H2N • R ■ NH2 + 6НС1 + NaC103 -* CIN: R: NC1 + NaCl + 3HoO + 4HC1.
Этот способ ие может быть применен в тех случаях, когда энергичное хлорирование влечет за собой замещение хлором водородных атомов самого ядра.
Хиноидные же соединения, именно—’замещенные ароматическим остатком в N хинонимины, могут быть получены совместным окислением двух ароматических веществ, из которых одно заключает аминогруппу, а другое реактивирующую ОН- или NH2- (или ее замещенную) группу. Получающиеся таким образом окрашенные индофенолы, соотв. индамины, не имеют как конечные продукты самодовлеющего значения, но очень интересны как промежуточные соединения при получении весьма ценных красителей, больше всего сернистых и отчасти тиазиновых, оксазиновых и азониевых.
Формула строения простейшего индофенола (окисление л-фе-нилендиамина с фенолом или л-аминофенола с анилином):
О : С6Н4 : N • C6H4NH2 *
и индамина (окисление л-фенилендиамина с анилином)
HN: С6Н4: N • C6H4NH2.
Окислительный синтез индофенола может быть осуществлен или в щелочном растворе действием соли хлорноватистой кислоты, причем соль отдает свой атом кислорода, иапример
NaOCl -* NaCl + O,
или в щелочном же растворе действием красной кровяной соли K3Fe(CN)e, переходящей в желтую соль K4Fe(CN)e, например
