booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 280

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 274 275 276 277 278 279 < 280 > 281 282 283 284 285 286 .. 410 >>

С6Н4(СНО)1(СН3)з -* С6Н4(С03Н)1(СН3)^ -* СбН4(СОгН) а'3
НзС
сн/ Н3С
/\^/СН3 Н3С
>1
Vго
V
ОН НО
.сн.
сн3
но
\/\/
СНо
'Ч/
н -
./Vх
НоС/^/^ОН
О:
НзС/4^/
СН3 : О
При окислении на аноде (с осадком Р02) в сериой кислоте фенола констатировано образование гидрохинона и пирокатехина, которые окисляются далее в окси-хинон 61).
Нафталин дает при анодном окислении а-нафтол в качестве одного из первых продуктов окисления. Сам а-нафтол прн анодном окислении (Р02,10%-ная Н2304) дает в зависимости от плотности тока -или а-нафтохинои и фталевую кислоту, или а-нафтогидрохинон вместе с си'-динафтолом 62).
В настоящее время электрохимический метод окисления бензола и его гомологов не может рассчвтывать на практическую приложимость для получения гидроксильных замещенных.
О. Ю. Магидсон и Н. Преображенский, окисляя фенол 2%-ной перекисью водорода в водном растворе в присутствии железного купороса обнаружили образование заметных количеств диоксипроизводных (пирокатехина и гидрохинона) 63). Е. Гольдгаммерв продуктах окисления феиола нашла следы гидрохинона и в значительных количествах пирокатехин и пирогаллол и).
д) Превращения > СН -> > СО.
Второе из возможных при окислении превращений группы СН, именно превращение в СО-группу (см. выше), находит большое применение для получения некоторых хинонов и главным образом технически важного антрахинона.
Хиноны и ряд производных, имеющих строение хинонов, так называемые хиноиды, интересны для красочной промышленности как аналогичные по структуре некоторым красящим веществам, каковы хинониминовые красители, или как дающие представление об одной из возможных реакционных форм красителей, например в ряду азокрасителей, нитро- и нитрозокрасителей. Кроме того незамещенные хиноны в последнее время становятся интересными объектами синтеза кубовых красителей.
Простейший хинон бензольного ряда — л-хинон (I) и нафтохи-ноны о-(Н) и р-(Ш)
О
О
:/Ч
| I
Л/
: О
II
III
-.0
362
готовятся практически окислением не углеводородов, а их заме^ щенных.
Прямое окисление бензола в хинон посредством анодного кислорода при электролизе французским исследователям удалось проводить с 65%-ным выходом, переводя в катодном пространстве хинои в гидрохинон.
Электролиз проводился в среде, содержащей 25% сериой кислоты, 33% уксусной кислоты и бензол, в присутствии 1—1,5% мелкого порошка сернокислого свиица. Электроды—свинцовые, разделенные диафрагмой. Сильная мешалка эмульгирует аиолит. Температура 24°. По достижении содержания хииона в бензоле в 1% ои тотчас переводится в катодное пространство, для превращения в гидрохинон. Повышение температуры анолита содействует быстрому снижению выхода хииона №).
При окислении бензола перекисью свинца в среде 30%-ной серной кислоты по описанию недавнего немецкого патента также получается хиион №).
Обычно при производстве хииона пользуются анилином как исходным материалом. Окислителем служит хромовая кислота — из двухромовокислой соли с серной кислотой. Окислительный процесс можно представить наиболее просто соответственно уравнениям:
<< 1 .. 274 275 276 277 278 279 < 280 > 281 282 283 284 285 286 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed