- ..
( ):
356
ниловых замещенных метилового спирта (карбинола), называемых бензгидрольными замещенными ^,>СВОН и служащих употребительными промежуточными веществами в дальнейшем синтезе триарилметановых красителей. Замещенные аминогруппами в арилах производные триарилкарбинола К(Н')(И2)С • ОН, например [(СН3)аЫС6Н4]8СОН-еоединения— весьма близкие генетически к три-арилметановым красителям, в которые они переходят уже при подкислении. Исходные соединения с неизмененным водородом при метановом углероде носят названия лейкопродуктов по отношению к только-что названным красителям.
Получение бензгидрольных замещенных по общему уравнению ВД)СН2 - О = ШИОСНОН производится легче всего обработкой замещенного диарилметана в сернокислотном растворе (также и в соляной и уксусной кислоте) перекисью свинца. Если, как всего чаще встречается в практике, приходится окислять производные л-диаминозамещенного диарилметана, то эффект окисления узнается по интенсивному голубому окрашиванию жидкости в результате образования хиноидной соли, отвечающей ангидропроизводному бензгидрола, например
(Н3С)2Ы—\-сн2-<( \-жсн3)2
--► (Н3С)2Ы-<( \-СН-<^ )>-Ы(СН8)2
ОН
--► (Н8С)2Ы-/~ \-СН=г<^^^\—Ы(СН3)2
\зо4
Перекись свинца—излюбленный окислитель для получения из лейкосоединений самих красителей, особенно в ряду производных дифенил- и трифенилметана 1) Здесь образованию красителя, как сказано, предшествует получение сс ответственного бесцветного гидрола, который затем переходит в окрашенную соль—краситель:
--► адхадс-он.
Перекись свинца применяется и в этом случае в присутствии разведенной серной (иногда соляной) кислоты, чаше без подогревания. Окисление триарилметаиа стремя нитрогруппами в соответственный трииитрогидрол было осуществлено братьями Фишер действием хромовой кислоты в растворе ледяной уксусной кислоты. Так же окисляется сам трифенилметаи в трифеиилкарбинол Б2).
Водородный атом, связанный с углеродом, входящим в ароматическое кольцо, может претерпеть различные окислительные превращения. Он может быть замещен гидроксилом по схеме:
\сН + 0-->\С0Н (1)
или же на месте группы СН может возникнуть карбонильная группа, причем в этом последнем случае распределение связей
357
в ядре существенно изменяется в сторону образования хиноидного соединения
СН СН
Л
СН--> ус: О (2)
сн —СН
Чаще образование карбонильной группы имеет место не путем замены водородного атома кислородом, но вследствие замены на атом кислорода эквивалентной водороду группы (NH2 или ОН), особенно склонной к реакциям.
г) Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом
Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом по схеме (1)—превращение, исключительно свойственное производным антрахинонового и отчасти нафталинового рядов и протекающее при действии концентрированной и дымящей серной кислоты вместе с окислителями или без них. Реакция имеет значение для получения ценных красителей и некоторых промежуточных продуктов.
