- ..
( ):
Кроме окисления метильной и карбонильной групп известны иные способы образования карбоксильной группы. Так, предвари-
23*
355
тельным хлорированием метила можно получить трихлорозамещен-ное, например бензотрихлорид из толуола:
С6Н5СН3 С6НбСС13 С6Н5СООН
и гидролитической обработкой в присутствии извести или каталитически действующих соединений железа перевести трихлоро-замещенное в соответственную карбоновую кислоту. Такой метод был уже разобран в главе VII.
Можно также, не доводя хлорирования до получения трихлоро-замещенного, подвергнуть окислению менее охлоренные продукты с получением карбоксильной группы. Подходящий для этой цели окислитель — хлорная известь. Нагревание с раствором хлорной извести окисляет смесь хлористого бензила и хлористого бензили-дена в бензойную кислоту 50).
Иные, не окислительные методы образования карбоновых кислот не входят в задачу этой главы. Образование кислот путем обмена хлорных атомов на кислород рассмотрено в главе о превращениях хлорного атома. Получение нитрилов кислот, которые могут быть действием гидролизующих агентов переведены в кислоты, частично затронуто было в главе об алкилировании. Здесь мы остановимся еще на вопросе о выделении кислот из реакционной смеси после их получения и об определениях их химически.
В большинстве случаев карбоновые кислоты менее растворимы в воде, чем их щелочные соли. Поэтому их можно выделять, подкисляя щелочную жидкость после реакции и отфильтровывая выпавший осадок свободной кислоты. Чтоб отделить кислоту от некислотных примесей, можно перевести ее в щелочную, например натриевую, соль, обработав раствором соды или едкого натра и, по отделении от нерастворимого, из фильтрата выделить по вышесказанному кислоту. Некоторые кислоты можно очищать перегонкой самих по себе или с водяным паром, все—перекристаллизацией из воды или органических растворителей.
Характерно для карбоксильной группы образование солей со щелочами и иногда очень типичных солей тяжелых металлов. Способность образовывать кислотные эфиры в растворе спирта при пропускании хлороводорода может быть также учтена как качественная реакция карбоновых кислот. Количественно кислоты определяются посредством титрования ]/ю N раствором щелочи ЫаОН, КОН, Ва(ОН)2 в присутствии фенолфталеина как индикатора. Можно также приготовить серебряную соль (обменным разложением щелочной соли кислоты и азотнокислого серебра) или медную и после сжигания и прокаливания определить обычным способом металл.
в) Окисление группы СН2 (соотв. СН) в карбинольную группу
Окисление группы, связывающей арильные радикалы в ди-(соотв. три-) арилметаиовых замещенных, практикуется преимущественно для получения основных и кислотных красителей типа триарил-метана.
При этом окисление дифенилметановых производных И—СН2—Я', где ^ И' — феннльные замещенные, приводит к образованию дифе*
