Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 27

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 410 >> Следующая

Нитросоединения, заключающие несколько нитрогрупп, являются иногда конечным продуктом; таковы вышеупомянутые полинитро-соединения, применяемые как взрывчатые вещества. Большинство нитросоединений однако имеют значение как промежуточные продукты, назначаемые для дальнейших превращений - больше всего в аминосоединения. Некоторые нитросоединения (динитрофенол, динитротолуол и др.) применяются как исходные для получения сернистых красителей, иные - для получения индулинов и нигрозинов (нитробензол). Пользуясь окисляющим действием нитрогруппы, ншросоединения применяют в качестве окислителей при некоторых реакциях (фуксиновый плав по Купье, получение р-аминоантра-хинона из р-сульфокислоты антрахинона и т. п.).
Мы знаем, что нитрогруппа оказывает влияние на последующие замещения, ориентируя новый заместитель в мета-положенне. В некоторых взаимодействиях ннтросоединений получаются тем не менее орто- (илн пара-) замещенные. Эти необычайные ориентации нитрогруппы вызываются реагентами, могушнмн вовлечь саму интрогруппу в прямое участие (с присоединением и следовательно с изменением ориентирующей группы). Такими реагентами оказываются Н21ЧОН, КОН и т. п. б1).
Если надо определить присутствие нитрогруппы в соединении, то качественно ее можно обнаружить иногда по внешним признакам нитросоединения: оригинальному миндальному запаху, свойственному весьма многим нитропродуктам, желтому цвету. Лучше (в том случае, когда соединение не имеет аминогруппы) подвергнуть исследуемый продукт восстановлению (цинк в уксуснокислом растворе, ЗпС12-в солянокислом) и в полученном продукте восстановления искать аминогруппу методом диазотирования (см. восстановление). Метод в случае наличия аминогруппы в нитросоединении не может быть применен без предварительного удаления через диазореакцию или приведения в неактивное состояние (например ацилированием) аминогруппы. Для тех химиков, которым диазопроба является вполне знакомой, можно и без удаления аминогруппы по оттенкам
60
получаемых с азосоставляющими окрасок сделать сравнение с исходным материалом и вывод о наличии или отсутствии нитрогруппы. Ди- и полинитропроизводные дают характерные окраски в ацетоновом растворе от обработки едкими щелочами б2).
Полинитросоединения в отличие от мононитро- разлагаются от действия горячих растворов щелочей, образуя с металлом щелочи нитрит. Последний после подкисления массы может быть открыт по образованию азосоединения (с сульфаниловой кислотой и а-на-фтиламином Б3).
Нитрозамещенные (моно- и поли-) хорошо характеризуются точками плавления и кипения.
Зная, что нитрогруппы в веществе присутствуют, их количество (в чистом продукте) можно определить способом Лимприхта, именно - обработкой испытуемого вещества раствором хлористого олова определенного титра и определением в оставшемся растворе количества непрореагировавшего 5пС1г. Реакция протекает по уравнению:
1Ш02 + 35пС12 + 6НС1 = 1ШН2 + 35пС14 + 2Н20.
Раствор хлористого олова готовят, растворяя приблизительно 150 г олова в соляной кислоте; сляваюг прозрачную жнакость с осадка, добавляют 50 см* концентрированной соляной кислоты, водой дополняют до 1 л н определяют тнтр по 1/10 N раствору нода. С этим раствором нагревают навеску (ОД-0,2 г) исследуемого материала н^ менее г/г часа в мерной колбе на 100 смъ, при летучих соединениях- в запаянной трубке 20 см длины и 15 мм диаметра, охлаждают, доводят объем точно до 100 см3, встряхивают н отбирают пипеткой 10 см\ Отобранную пробу разводят в стакане водой, прибавляют к жидкости раствора соды (90 г №2С03 + 120 г сегнетовой солн в 1 л) до полного растворения образующегося вначале осадка и, разбавив немного водой, титруют 1/10 N раствором иода до остающегося фиолетового окрашивания крахмального индикатора.
При расчете принимают во внимание, что 1 с к3 х/10 N раствора, иода отвечает 0,0059 г 5п = 0,0007655 г Ы02 54).
Хорошим методом количественного определения нитрогруппы, так же как азогруппы, является метод титрования хлористым титаном 55). Нитросоединения восстанавливаются в кислом растворе (концентрированная соляная кислота) посредством горячего титрованного раствора 'ПС13, титр которого устанавливается посредством раствора соли окиси железа, определенного содержания (из железноаммиачных квасцов); индикатором служит роданистый калий. Восстановление производится в токе С02 и протекает быстро по уравнению :
-1- 6Т1С18+ 6НС1 = ИШ2 + 6Т1С14 + 2Н20.
По окончании процесса восстановления охлаждают и избыток Т[С18 оттитровывают раствором железных квасцов. Для нитросоединений, не растворимых в воде, применяют спиртовые растворы.
Для точных определений вводят поправку на количество кислорода, растворенного в воде, какое количество определяют отдельным опытом.
д) Нитрозирование
Реакция нитрозирования имеет значительно меньшее применение, чем нитрование. Лишь соединения, заключающие характер-
61
ные группы: ОН (фенольную или энольную), Ы(А1к)2, ЫНАг, иногда ЫН(А1к), в исключительных случаях ЫН8-группу и также циклически связанную СО-группу, являются объектом применения реакции нитрозирования.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed