booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 269

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 263 264 265 266 267 268 < 269 > 270 271 272 273 274 275 .. 410 >>

Выше было приведено, каким образом получают бисульфитиые соединения альдегидов. Добавим, что эти соединения, будучи трудиорастворимыми в избытке бисульфита, в то же время часто становятся легче растворимыми и труднее выде-лимыми при большом избытке свободной сернистой кислоты, каковой поэтому следует избегать в растворе бисульфита.
Образование альдоксима производят воздействием на 1 мол. альдегида водного раствора солянокислого гидроксиламина (1 мол.) и соды (1/2 мол.) на холоду. Если альдегид нерастворим в воде, то работают в водно-спиртовом или метиловоспиртовом растворе. С такими альдегидами, которые легко окисляются (бензальдегид), образование оксима проводят в сосуде, наполненном углекислотой.
Для получения фенилгидразона применяют вполне чистый фенилгидразвн и проводят реакцию лучше всего в уксусиокислотиом (слабом) растноре. Вещество растворяют в воде или спирте и обрабатывают свежеприготовленной смесью вз равных объемов феиилгидразииа и 50%-ной уксусной кислоты, разведя все тройным объемом воды. Реакция часто проходит гладко уже иа холоду, иногда легче при нагревании иа водяной бане. При взаимодействии с феии л гидразином вредно отзывается присутствие в реакционной смеси свободных минеральных кислот и особенно ■азотистой кислоты. Последняя должна быть разрушена предварительным прибавлением мочевины.
В качестве хорошего реагента иа карбонильную группу (в альдегидах и ке-тонах) предложен 2.4-дииитрофенилгидразии, легко получаемый из 2.4-дииитро-хлорбеизола н гидрата гидразина 21).
Реакция с метадиамииами характерна, как и вышеописанные, для ароматических альдегидов (и карбонильных соедниеиий вообще). Для ее производства приготовляют водный нли (лучше) спиртовый 0,5—1%-иый раствор солянокислой соли метадиамииа (иапример .и-фенилеидиамина) и приливают несколько кубич. сантиметров этого раствора к спиртовому или водному раствору исследуемого вещества.
349
Через несколько минут наступает реакция, проявляющаяся в интенсивной зеленоватой флуоресценции раствора, достигающей самое большее через 2 часа максимума интенсивности. Прибавка щелочи затемняет эту цветную реакцию, последующее подкисление опять ее выявляет.
Очень чувствительна реакция с диазосульфаннловой кислотой. Чистую кристаллическую дназосульфаниловую кислоту Н2СвН4803 растворяют приблизительно в 60 частях холодной воды с прибавлением небольшого количества едкого натра, затем вводят вещество, смешанное с разведенной щелочью, и малое количество амальгамы натрия. При наличии альдегида через 10—20 мин. образуется краснофиолетовая, похожая на чисто фуксииовую, окраска. Это—вполне типичная реакция альдегидов, отличающая их от других карбонильных соединений, и в то же время это — очень чувствительная реакция, позволяющая открывать например бензальдегид при разведении 1: 3 ООО.
<< 1 .. 263 264 265 266 267 268 < 269 > 270 271 272 273 274 275 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed