- ..
( ):
22 Зак. 2611. — Н. Ворожцов
337
слоя. Соли сернокислых эфиров нитрофенолов могут быть восстановлены осторожно в аминосоединеиии без потери сернокислотной группы (например Ре304 в суспен-сии СаС03 или ВаС03)м).
Из недавних работ по исследованию фенольных эфиров сернистой кислоты, получаемых дейстиием хлористого тионила на феноляты, отметим работу Баттге51).
В последнее время синтез кислых эфиров серной кислоты практикуется в отношении не имеющих фенольного характера лейко-соединений индигоидных красителей, также кубовых красителей антрахинонового ряда. Получаемые соли этих эфиров, называемые индигозолями, представляют большой интерес как закрепленная форма энолей лейкосоединений этих красителей.
Способ получения таких индигозолей практически не отличается от известных уже нам приемов: обработка лейкосоединений красителя (II), по возможности в отсутствии влажности, хлорсуль-фоновой кислотой в среде пиридина (или диметиланилина или анилина), если надо — с добавкой растворителя (например хлорбензола), и перевод полученного кислого эфира в соль прибавлением достаточного количества щелочи. Органическое основание, нужное для связывания хлористого водорода в первой стадии взаимодействия, отделяется от подщелоченной массы отгонкой с паром. Структура таких продуктов видна на индигозоле О (IV) из индиго (I):
ОН
С —С
ЫН II ЫН
; + 2С1803Н
ОБОдН 1 ОБОзН |
1 с 1 С
"Ч- с/ЧГ
\/
ЫН III ЫН
ОЭОзЫа 0503Ыа
I
С
Вместо хлорсульфоновой кислоты можно применять ее эфиры, иапрнмер С13020С2Н5, получая предварительно средние эфиры серной кислоты, которые далее уже переводятся в соли кислых эфиров с предварительным отщеплением прн омылении алкильной группы. Хлорсульфоновая кислота может быть также заменена олеумом.
Есть указания английского патента, что при получении индигозолей благоприятным оказывается присутствие в реакционной среде некоторых иеществ, как то: фталевого нли янтарного ангидридов или имидов, фосгена, хлоругольиого эфира (ОССЮС^-у, хлористого ацетила или бензоила, я-толуолсульфохлорида и других хлораигидридов органических кислот 62).
Вероятно подобные по строению эфиры, содержащие остаток фосфорной, соотв. алкилфосфорной, кислоты, получаются при обработке кубовых красителей галоидангидридами алкилфосфорной кислоты или хлорокисыо фосфора в присутствии металла (2п) и третичного осиованляю).
338
Полученные соли сернокислых эфиров лейкосоединений оказались особенно интересными для ситцепечатания, так как они дают возможность легко закреплять кубовые красители действием окислительных и гидролизующих агентов б4).
Индигозоли — название целого класса этих препаратов, их марки и иногда указание на цвет объясняют, из какого красителя они получены.
Энольяые эфиры серной кислоты кубовых красителей могут быть использованы и для дальнейшего синтеза. Если в молекуле кубового красителя имеется аминогруппа, то его сернокислотный эфир может быть диазотирован и применен в качестве диазосоставляющей для получения азокрасителей, например
