- ..
( ):
При обработке щавелевой кислотой диаминов ацилиоование особенно легко происходит в одной из двух аминогрупп. Так, при взаимодействии уже водного раствора щавелевой кислоты на ж-фенилендиамин образуется л«-аминофенилоксаминовая кислота
Н„1^
ЛЯНо-г-НООС • СООН НоЫ
хШ•СО•СООН
\/
Н20
Также нагревание диаминоаитрахинонов с щавелевой кислотой и водой до 105—110° приводит к образованию лишь монооксаминовой кислоты (для 1.5-, 1.4-, 1.8-диаминоантрахннонов, днаминоантраруфина и т. п.) а).
Оксарилиды получаются при более высокой температуре взаимодействия амина с щавелевой кислотой, при сплавлении ингредиентов 22):
21?Ш.2 + (НООС)2 = ИМН ■ СО • СО • НЫИ 4- 2Н20.
Для получения оксарилидов проще, во избежание побочных реакций, пользоваться хлорангидридом щавелевой кислоты СЮС-СОС1, хлористым оксалилом
21ШН2 + (СЮС)2 = (ИМНСО)2 + 2НС1.
Ы'-диметил^.г'-оксалиламинобензол (I) при конденсации в присутствии алкоголята натрия дает а.а'-дииндил (II), из которого легко образуется индиго23)
.СНз
Н3С
\/\
2Н,0
ЫН•СО•СО•НЫ/
/\/сн\
С-С ^МН/ II
,СН
3-27
Вероятно получение оксарилидов с помощью хлористого оксалила проходит через стадию образования хлораигидрида оксамииовой кислоты
«I МО
НГШ2 + С1СО • СОС1 1№Н • СО • СО • С1 —Т-ЛЛ-» имнсо • сонхи,
ио на этой стадии ие задерживается. Если же пользоваться аминами не в виде свободных оснований, а в виде солянокислых солей, реакция с энергичным отделением хлористого водорода происходит уже при обычной температуре или при охлаждении и гладко дает хлораигидрид арилоксаминовой кислоты. Избыток хлористого оксалила может быть различен. Иидифереитиые растворители вводятся в смесь, если в этом представляется необходимость 24).
Бензоил С6Н5СО и некоторые его замещенные (хлор-, нитро-) имеют наибольшее значение среди ацилов ароматического ряда. Введение бензоила в ароматические соединения чаще всего производится действием хлористого бензоила С6Н5СОС1.
Введение бензоила в аминогруппу преследует обычно не преходящую цель использования вызываемой ацилированием стабилизации аминогруппы, как это имеет место в отношении ацетилиро-вания и формилирования, но цель сохранения бензоила или его замещенного в готовом продукте. Таково например бензоили-рование аминонафтолсульфокислот. Введение нитробензоильного-остатка в 2-нафтиламин-5-окси-7-сульфокислоту (кислоту И) содействует образованию новой азосоставляющей со способной диазо-тироваться аминогруппой:
НО-Бч .ч .ч Л^Но НСХЯх ^ л ЛШСО—/ N0,
он
Также обрабатывая дихлор хлористым бензоилом 1-амино-8-на-фтол-4.6-дисульфокислоту (кислоту К), образуют азосоставляющую, особенно пригодную для синтеза лаковых азокрасителей.
Введение лг-нитро-я-метилбензоильного остатка в 1-нафтил-амин-4.6.8-трисульфокислоту дает начало синтезу ценного медикамента против сонной болезни — г е р м а н и н а
