booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 248

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 242 243 244 245 246 247 < 248 > 249 250 251 252 253 254 .. 410 >>

Для получения наиболее простого и часто применяемого представителя этого класса соединений дифенилтиомочевины, тиокарб-анилида (С6Н5ЫН)2СЗ, пользуются взаимодействием сероуглерода СЭа (сернистого аналога угольного ангидрида) на анилин, причем реакция протекает с выделением сероводорода
Дифенилтиомочевина служит исходным продуктом в синтезе индиго по Зандмейеру и в синтезе изатина.
Применение ее и ее замещенных (в фенильных остатках) для получения ускорителей вулканизации резины основано прежде всего на превращении ее, действием аммиака с добавкой отнимающих сероводород окислов (РО), в арилзамещенные гуанидина
а эти последние, например дифенилгуанидин (И), уже служат ускорителями вулканизации.
При получении дифеиилгуанидииа (II) из дифенилтиомочевины (I) взаимодействие, весьма вероятно, происходит с предварительным отщеплением из замещенной тиомочевины сероводорода и образованием промежуточно очень реакционного карбодифенилдиимида (III), который уже, присоединяя аммиак, образует дифенилгуанидин 6)
Воздействие сероуглерода и серы на анилин при высокой температуре приводит к образованию более сложного продукта с добавочным кольцом тиазола
именно меркаптобензотиазола (IV) или так называемого каптакса, очень ценящегося как ускоритель вулканизации 7). Его получение протекает по общей схеме
Б>ШС(: БДОШ*
СБа + 2Н2ЫС6Н3 = Н25 + ЗС(НЫС6Н5)2.
(С6Н^Н)2СЭ 4- Шз = (СвН5Ш),С : Ш 4- Н25,
I
II
с6н6шч
СвН-КН-7
С : Ш
II
С—
II
—с-э
1 IV I С • ЭН 4- Н25
\/
\/\
21*
323
Работа с сероуглеродом требует соблюдения мер безопасности взиду, с одной стороны, вредного влияния вдыхания его паров на здоровье работающих, с другой — чрезвычайной опасности его в пожарном отношении. Будучи крайне летуч 46°) и в то же время горюч, сероуглерод с воздухом легко образует взрывчатые смеси.
Из ацилов, отвечающих одноосновным кислотам жирного ряда, наиболее употребительны остатки муравьиной кислоты (формил) и уксусной кислоты (ацетил).
Муравьиная кислота, приготовляемая теперь в больших количествах синтетически в виде своей натриевой соли из едкого натра и окиси углерода, имеет преимущества меньшего молекулярного веса и следовательно меньших расходных коэфициеитов при одинаковом действии. В большинстве ацилирований формнльный остаток удерживается в связи с атомом азота менее прочно, чем ацетил, и это обстоятельство иадо учитывать при последующих обработках формнлированных. аминов (иапример при нитровании и т. п.).
Формилирование свободных аминов без кислотных групп осуществляется нагреванием с обратным холодильником амина с избытком муравьиной кислоты по уравнению
1?МН2 + НСООН = ИЫНСОН 4- Н„0.
Если для формилирования берется минеральная соль амина, то в реакционную смесь вводится более чем необходимое количество муравьиноиатриевои солн, количество же свободной муравьиной кислоты может быть взято меньшее, чем гребует молекулярное отношение, так как от действия минеральной кислоты, связанной с амином, будет освобождаться соответственно свободная муравьиная кислота из ее соли 8), напрнмер
<< 1 .. 242 243 244 245 246 247 < 248 > 249 250 251 252 253 254 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed