booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 247

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 241 242 243 244 245 246 < 247 > 248 249 250 251 252 253 .. 410 >>

Ацилирование серной кислотой с полным использованием последней до сульф-арилида типа КГШ8021ЧНН не имеет практического значения.
Построевный по такой схеме сульфанилид получен из анилина, взятого в эфирном растворе, действием иа него хлористого сульфурила, также растворенного в эфире. Без растворителя хлористый сульфурил действует на аиилии преимущественно хлорнрующе, здесь же реакция протекает по схеме:
2С6Н5ГШ2 + БОзОа = (С6Н3МП)2502 + 2НС1.
Сульфанилид — соединение прочное, не разлагающееся заметно ни от щелочей ни от кислот, со щелочами дает соли, например С12Н10К25О2Ка2. В содовом растворе сочетает с диазониями, образуя красители, обладающие сродством к бумажному волокну.
В настоящее время из неорганических кислот имеет значение для ацилирования еще угольная кислота. Передатчиком ацила здесь служит полный хлорангидрид, фосген, хлорокись углерода, которая легко выменивает свои атомы хлора на остатки аминогрупп, сцепляя посредством группы СО два остатка амина
2ИЫН2 + СОС12 = ЯШ • СО • ЛШ? + 2НС1.
Часто обработка с фосгеном имеет целью закрепить в соединении СО-группу надолго. Реакция, как видно из уравнения, проходит с выделением хлористого водорода, поэтому для успеха ее необходим или избыток ацилируемого амина, если он достаточно основен, или введение щелочного агента, например соды или едкого натра (например при ацилировании аминонафтолов). Этот способ ацилирования имеет значение для получения особенно интересных в нафталиновом ряду замещенных мочевины. Их представителем является производное известной эминонафтолсульфокислоты И (алая кислота):
Н035ч /Ч ,ч /Ш—СО—НЫ%
50аН
Такое же ацилирование помощью фосгена практикуется и по отношению к готовым азокрасителям, имеющим аминогруппу, для связывания двух частиц азокрасителя помощью СО-группы. Такие „фосгенированные“ азокрасители проявляют большую устойчивость в окрасках по отношению к окислительным воздействиям и влиянию солнечного света. Обычно, имея дело с азокрасителями в виде сульфокислот, пользуются водными содово-щелочными растворами при обработке фосгеном.
В недавнем немецком патенте для получения производных мочевины из амино-азобензола указывается метод с взмучиванием мелкоистертого аминоазобеизола в сухом нитробензоле и внесение взвеси в раствор фосгена в нитробензоле же б).
В предыдущей главе мы встретились с возможностью применения обработки фосгеном для разделения вторичных и третичных аминов.
322
Фосген — сильно ядовитый газ, и работа с ним требует соблю-дения мер предосторожности с целью избежать проникновения его в рабочее помещение.
Аналогичные карбарилидам, замещенным мочевины, производные тиоугольной кислоты, следовательно замещенные тиомочевины, тиокарбарилиды общей формулы
имеют практическую важность как в производстве красителей, так и особенно в промышленности ускорителей вулканизации резины.
<< 1 .. 241 242 243 244 245 246 < 247 > 248 249 250 251 252 253 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed