booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 246

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 240 241 242 243 244 245 < 246 > 247 248 249 250 251 252 .. 410 >>

Можно пользоваться также хлорсульфоновой кислотой без третичного основания, вводя ее постепенно во взаимодействие с тройным против требуемого количеством ароматического амина в растворе в хлороформе или ином инертном растворителе при охлаждении. Тогда избыток амина принимает на себя функцию нейтрализации выделяющегося хлористого водорода, какую роль в первом способе играет третичное основание (пиридин н т. п.). Реакция во втором случае выражается уравнением (для анилина):
3C6H5NH2 + C1S03H = QH5NHS03H • QH5NH2 -f C6H5NH2 • HCl.
320
Для выделения соли фенилсульфаминовой кислоты здесь нужно освободиться не только от хлористых солей, но и от избыточного амина, что во всяком случае является более трудной задачей, чем устранение пиридина, берущегося в избытке по первому способу !).
Применение фторсульфоновой кислоты РБОзН для получения ароматических сульфаминовых кислот не имеет никаких преимуществ перед пользованием хлор-сульфоновой кислотой 2).
Образование сульфаминовых кислот становится все более широко применяемым в практике приемом, который дает во многих случаях возможность совместить свойства исходного аминосоеди-нения в новом производном с повышенной растворимостью в воде. Таким образом возможно получить например продукты типа окси-сульфаминовых кислот, действуя хлорсульфоновой кислотой в присутствии пиридина (или других подобных органических оснований) на аминонафтолы, аминоарилпиразолоны, аминоарилиды ацето-уксусной кислоты или аминоарилиды 2.3-оксинафтойной кислоты. Во всех этих случаях наблюдается преимущественная реакционность у аминогруппы сравнительно с имеющейся в соединении оксигруппой. Также приобретают интерес сульфаминовые кислоты антрахинонового ряда. Арилсульфаминовые кислоты 3) интересны еще и потому, что их характерная —ЫН503Н-группа обладает достаточной способностью к активированию ароматического ядра в реакции азосочетания, подобно тому как это делает амино-сульфарильная группа — МН502И (см. главу IX, стр. 262). Так как сульфаминовые соли в то же время, как указано, растворимы в воде, что свойственно далеко не всем сочетающим аминопроизводным, то они интересны и как азосоставляющие. Имея в виду, что сульфогруппа легко может быть отщеплена от азота аминогруппы, например нагреванием с разведенной серной или соляной кислотой, и что сама реакция сочетания протекает гладко в направлении пара-места, без побочных реакций, такое применение сульфаминовых кислот в водно-содовом растворе может оказать большую пользу например при получении промежуточных соединений в синтезе вторичных дисазокрасителей. Как пример приведем 4)
/ \ \,
\/
х503Ыа N : Ы—ч —ЫНБОзЫа
’\
\.
\/
\
/
гидролиз
(НС1)
.м : М —
Б03Н
•ЫН.,
21 &1К. 2011. — И. Ворожцов
321
Сульфаминовые кислоты в свободном состоянии невыделимы из растворов вследствие гидролиза. Оии вероятно образуются в качестве промежуточной стадии при сульфировании аминов методом „запекавия“.
<< 1 .. 240 241 242 243 244 245 < 246 > 247 248 249 250 251 252 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed