Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 199

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 193 194 195 196 197 198 < 199 > 200 201 202 203 204 205 .. 410 >> Следующая

Заслуживают внимания окислительно-дегидрогенизациоввые превращения ?.?'-бинафтола (см. выше).
Бинафтол (I) под влиянием некоторых окислителей (иапример AgaO в бензольном растворе) переходит в оксибинафтиленовую окись (II), которая быстро с потерей водородного атома (например при окислении посредством KsFe(CN)e в щелочном растворе) превращается далее в дегидрооксибивафтиленовую окись (III). Последнее соединение, которое растворяется в органических растворителях, окрашивая нх в красновато-фиолетовый цвет, диссоциирует на свсбоднь е радикалы (IV, V).
Более энергичные воздействия окислителя превращают сразу бинафтол в диокись динафтилена (VI).
Недавно английскими исследователями установлено влияние прибавки различных окислов (V205, CaO, W03) на характер продуктов окисления ?-нафтола. При нагревании с СаО не выше 310° получают только ?.?'-бинафтсл, при 340° только
* Опыты А. М. Лукина доказывают, что выход виолантрона может быть выше предельной для схемы Ш венка величины в 50% от теории. Поэтому, по крайней мере для виолантроновой плавки, схема эта требует пересмотра.
447
окись изодинафтилена (VII). При нагревании с У203 р-бинафтол образует окись дииафтилена (VII) 1м).
Соединения I-III, возможно, образуются в качестве побочных продуктов при ненормально проводимой плавке нафтачии-р-сульфокислого натрия на (3-нафтол. Продолжительное нагревание плава в открытом сосуде без предохранительного слоя пара сверху, присутствие окислов железа в плаве, - все условия, благоприятствующие такому течению процесса. Возможны потери (3-нафтола, при перегонке его для очистки, в результате возникновения таких же. окислительных реакций. Благоприятствующим нежелательным побочным реакциям фактором в этом случае может быть продолжительное нагревание до высокой температуры, особенно при содержании в нафтоле окисиых соединений тяжелых металлов (железа). Не в эгом ли лежат причины известного смолообразования при перегонке 5-нафтола?
Диокись динафтилена (VI) специально интересна как резко окрашенный в желтый цвет продукт, получаемый сравнительно простым дегидрогеиизационным окислением из р.р'-бинафтола.
Таким образом нагревание {3.,3'-бинафтола с избытком окиси серебра в индифе-реитном растворителе служит методом получения д юкиси для 1фтилеиа. Значительно практичнее метод нагревания р.р'-бинафтола с окисью меди до 290-300э или кипячения с окисью меди или перекисями тяжелых металлов (Мп02. РЬ02) в нитробеи-зольном растворе. Сам нитробензол и другие нитросоединеиия могут служить окислителями {3(3'-бинафтола в присутствии поташа или других щелочных безводных агентов при прэдотжительном кипячении в них его растворов ив).
4-
VII
VIII
448
Диокнсь динафтилена, получаемая по вышесказанному достаточно легко и с хорошим выходом, заинтересовала уже заграничных исследователей и предприятия ввиду возможности получения из иее красящих веществ, хинонов и т. п. Не лишено вероятия, что ее использование приведет к получению новых типов красителей.
Металлический натрий, этилат натрия, натрий-амид - употребительные конденсирующие средства в вышеназванных реакциях в алифатическом ряду, когда идет речь о получ.енин -1.3-дикетонов нли {З-кетокарбоновых кислот (ацетоуксусный эфир).
В практике получения промежуточных продуктов конденсации с отщеплением спирта имеют значение при приготовлении пиразолонов, т. е. ароматических замещенных такого соединения
из гидразоковых производных, отвечающих р-кетокарбоновым эфирам. Конденсация таких соединений в пиразолоновые производные идет самопроизвольно, без конденсирующих средств, легче при нагревании. Исходными материалами являются, с одной стороны, арилгидразины, с другой - эфиры р-кетокарбоновых кислот или а-дикетодикарбоновых кислот, например диоксивинной кислоты.
Примеры:
д) Реакции с отщеплением С2Н3ОН
а)
СООС2Н6
СО
| + Н2Ы • МНС6Н4803Н
сн2
С=Ы • N Н;С6Н4503Н
>
- Са^ОН
СО ОС2Н5
СООС2Н5
1-сульфофенил-З-карб-
этокси-5-пиразолон
29 Зак. 2611. - Н. Ворожцов
449
б)
сн8
со
сн,
4- Н2Ы • ЫНСД
6115 -н,0
СООС2Н5
ацетоуксусиый эфир
Н
СН8
N
" I сн2
I .............
СО|ОС2Н5 ;
СНз
I
с=ы I
Н2С
I
ОС- ЫСбНб
1-феиил-З-метил-
5-пиразолон
СбН5
-с2ньон
Таким же путем готовится сульфокислота последнего 1-л-суль-фофенил-З-метил-5-пиразолон (из л-сульфокислоты фенилгидразина и ацетоуксусного эфира).
Пиразолоиовые производные способны к сочетанию с диазосоединениями, причем к сочетанию они относятся подобно феЬолам и реагируют преимущественно в энольной форме, например
Н8С • С=
нс<
нос
Н8С-С
N
ысвн
%
6"5
НОС
6* *5
Пиразолоновая азосоставляющая в азокрасителе сообщает последнему обычно большую прочность по отношению к свету.
1-Фенил-Зметил-5-пиразолон наиболее употребительное в технике производное пиразолоиа. Ои служит исходным материалом для азокрасителей и некоторых лекарственных веществ (антипирин, пирамидон).
е) Реакции с потерей аммиака
Чисто углеродные коидеисации такого рода имеют пока второстепенное значение в технике промежуточных продуктов. Из иих отметим сиьтез индольных производных, по Э. Фишеру, нагреванием фенилгидразонов альдегидов и кетоиов с подходящими конденсирующими средствами (хлористый циик или соляная кислота).
Предыдущая << 1 .. 193 194 195 196 197 198 < 199 > 200 201 202 203 204 205 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed