Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 183

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 177 178 179 180 181 182 < 183 > 184 185 186 187 188 189 .. 410 >> Следующая

Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы: H2, 02, Н20, НС1 и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета: нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол).
Ниже под названием конденсации мы будем понимать такого рода реакции, в которых при отщеплении некоторых элементов, входящих в состав исходных органических веществ, образуются продукты, характеризующиеся появлением прежде не существовавшей связи углерода с углеродом. При этом факт отщепления не является самым характерным сравнительно с фактом возникновения новой углеродной связи, как мы увидим ниже на примерах синтезов бензоилбензойных кислот. В этом отношении конденсации
404
имеют много общего с ниже рассмотренными перегруппировками. Такое определение, суживая круг явлений, подлежащих рассмотрению, оказывается все же достаточно широким по количеству обнимаемых им отдельных примеров. Нет никакой надежды в кратком обзоре исчерпывающе изложить обильный материал по этому вопросу. Также нет возможности дать общие формулы этих процессов. Эти последние имеют значение лишь для некоторых групп явлений; далеко не во всех случаях имеется достаточно данных для составления картины течения всего процесса в целом.
Некоторые конденсации протекают без участия посторонних веществ,- для их выполнения достаточно лишь привести в соприкосновение при подходящих условиях температуры исходные материалы.
Чаще приходится пользоваться для успеха конденсации прибавлением посторонних веществ, так называемых конденсирующих средств, число которых очень значительно: неорганические кислоты, щелочи, соли, восстановители и окислители, некоторые органические вещества играют роль конденсирующих средств.
Цель прибавления конденсирующего средства - ускорить реакцию между органическими молекулами. Нередки примеры, когда конденсирующее средство само вступает во взаимодействие с исходными материалами или промежуточно образуемыми соединениями, делая их более реакционноспособными к дальнейшим превращениям. Поэтому многие конденсирующие средства являются типичными катализаторами реакций (см. следующую главу).
Конденсирующие средства не имеют такой специфичности, как сульфирующий или нитрующий и т. п. агенты, и могут найти многообразное применение в других реакциях. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, могущий удалить или побудить к выделению уходящую молекулу (таково конденсирующее значение окислителей для удаления водорода в виде Н20, восстановителей для удаления кислорода в виде Н20, ZnO и пр.), или реагент, образующий с одним из ингредиентов реакции соединение, обладающее ббльшей реакционной способностью по отношению ко второму ингредиенту, чем молекула самого первого ингредиента. Образование промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не часто.
Что касается отдельных конденсирующих средств, то некоторые из них имеют ясно выраженную специфичность, другие ее не имеют. Так, более илн менее крепкую серную кислоту можно считать водоотнимающим (дегидратационным) средством по преимуществу (хотя она же иногда отнимает аммиак). Таким же свойством отнимать воду обладает соляная кислота (также отнимает и NH3), фосфорный ангидрид Р205 и хлорокись фосфора POCI3, щавелевая кислота, уксусиокалиевая и уксуснонатрневая соли (также отщепляют НС1), хлорное олово SnCl*. Хлористый цинк содействует иногда отделению воды, иногда хлороводорода, иногда аммиака. Едкий натр содействует также отщеплению воды, в иных случаях прн одновременной реакции восстановления.
Как отнимающие галоидоводород средства известны прежде всего хлористый алюминий А1С13, хлористый циик ZnCl^, в некоторых случаях металлы алюмввий и цинк, причем возможно, что вначале их воздействия образуются минимальные количества хлористых солей, которые и производят требуемый эффект. Углекислые соли щелочных металлов, К2СОз и Na2C03, также заслуживают упоминания. Хлористая медь CujCl2 находит себе применение, в смеси с хлористым алюминием, хлорное железо РеОз иногда оказывается полезным, так же как хлористый алюминий.
40Г>
В качестве отнимающих галоид средств выступают металлы: натрий, его амальгама, медь (вместе с тем отнимает серу), серебро и цинк.
Предыдущая << 1 .. 177 178 179 180 181 182 < 183 > 184 185 186 187 188 189 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed