Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 180

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 174 175 176 177 178 179 < 180 > 181 182 183 184 185 186 .. 410 >> Следующая

Оказалось возможным получение лейкосоединений из индиго и других кубовых красителей путем обработки их водородом в щелочной среде в присутствии восстановленного никеля или палладиевой черни 6).
Также интересным методом получения лейкосоединений кубовых красителей, особенно содержащих нитрогруппы, является обработка их в среде из третичного основания (например пиридина) посредством сернистой и муравьиной кислот. При этом NO^-rpynua остается без изменения 7).
Также посредством восстановления гидросульфитом, обычно в щелочной сргде, приготовляются куба из антрахиноновых кубовых красителей для целей крашения ими.
Твердые, сухие лейкосоединения кубовых красителей служат исходными материалами при получении вышеупомянутых (глава XII) индигозолей- кислых эфиров серной кислоты.
Изатин (I) - вещество, имею цее интерес как промежуточный продукт при синтезе некоторых иидигоициых красителей, и историческое значение в установлении структуры индиго,-под влиянием восстановительных агенгов обнаруживает наклонность к превращению прежде всего в группе СО, непосредственно связанной с бензольным ядром. Таким образом из него о5разуются сначала диоксиидол (II) и затем оксиидол (III)
Превращение изатина в диоксиндол было впервые осуществлено Байером и Киопом при действии амальгамы натрия иа изатин в водной суспе.исии. Ныие имеется более удобный способ его получения - кипячением изатина с водным раствором гидросульфита натрия.
В щелочной среде диоксиндол далее не восстанавливается. При восстановлении диоксиндола также амальгамой натрия, но избегая образования сильнощелочной среды, иапример проводя процесс в среде разведенной соляной или серной кислоты илн в растворе бикарбоната натрия, насыщаемом во все время процесса углекислотой, получают оксиндол 8).
Восстановление СО-группы в хинонах в С -ОН, т. е. превращение хиноиов в гидрохиноны, производится чаще всего действием сернистой кислоты на хинон в водной суспенсии. Промежуточно
397
образуется хингидрон (I), который более стоек по отношению к действию сернистой кислоты, чем хинон:
о
о
он
,ОН
НО
О
Поэтому предложено заканчивать восстановление хингидрона с участием металлического железа или соли закиси железа в присутствии окиси или карбонатов магния или других щелочноземельных металлов 9).
Хиионы различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иоднстоводородной кислоты и фенилгидразина. В зависимости от относительной легкости перехода хинондиой структуры в чисто ароматическую (у гидрохинонов) наиболее легко поддается восстановительному воздействию беизохииои, затем следуют иафтохииоиы, некоторые многоядерные хиноиы, например аитаитрои, и наиболее трудно переходит в гидрохинон антрахинон, являющийся скорее дикетоиом, чем хиионом. В частности феиилгндразин, который более или меиее легко восстанавливает беизохинои, его производные и иафтохиноиы не изменяют антрахииона и его производных 10).
Восстановление антрахинона, в зависимости от условий, дает начало различным продуктам, частью находящимся в состоянии кето-энольной тавтомерии одни к другим.
Схему восстановительных превращений антрахинона можно представить в следующем виде:
СО
ОН
ОН
сн
III
IV
он
н,
со
Восстановление в антрагидрохинон (I) впервые было произведено Гребе и Либерманом цинковой пылью в среде 50°/0-ного раствора едкого натра. Позднее был предложен (Гранмуженом) способ восстановления гидросульфитом в щелочном же растворе и).
Антрагидрохинон (эиольная) форма (I) является если не единственно существующей, то во всяком случае подавляющей количественно другую, тавтомериую, форму оксиантрона (II). Последняя отличается от первой иераствсримостью в щелочи, отсутствием флуоресценции и стойкостью по отношению к кислороду воздуха. Окси-
398
антрои, полученный из (мезо) бромантроиа гидролизам, энолизируется в анграгидро-хинои действием кипящего спиртового раствора щелочи Щ.
При действии на оксиантрои (ио ие аитрагидрохинои) цинка и уксусной кислоты получается антранол (111), тавтомерный антрону (IV).
Из последней названной пары тавтомеров каждый может существовать в твердом состоянии, з растворах же устанавливается равновесие большей частью с преобладанием кетоформы (IV). Присутствие следов соляной кислоты ускоряет кетизацию. Характер растворителя существенен для преобладания кето- (соотв. энольиой) формы (уксусная кислота и особеиио пиридин благоприятствуют энолвзации, хлороформ и ацетон - кетизации) 13).
Антрон интересен практически как промежуточный этап в получении ценного бензантрона. Он был получен впервые Ли берм а-н о м умеренным восстановлением антрахинона иодстстоводородной кислотой или оловом и соляной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Как наиболее употребительный способ его получения из антрахинона применяется восстановление последнего посредством стружек меди или алюминиевой бронзы в концентрированной серной кислоте при 30-40°. При этом первой стадией реакции является повидимому образование оксиантрона, который далее восстанавливается в антрон. Имеются указания, что применение в качестве восстановителя железа и соляной кислоты или железа с хлористым железом в водной суспенсии или в среде уксусной кислоты дает лучшие результаты по выходу антрона и).
Предыдущая << 1 .. 174 175 176 177 178 179 < 180 > 181 182 183 184 185 186 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed