Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
В. В е р х ов с к а я, О химизме процесса осернения ароматических соединений, Ан.-Кр. Пр. 1932, № 1, 31. la2) E. Bernasconi, Helv. 15, 287 (1932).
i23) Bernthsen, Ber. 16, 2903 (1883). Ann. 251, 1 (1889); В., Г. n. 45839 (F. II, 144); MLB, Г. n 46S05 (F. II, 152),
121) Cly, Г. n. 106030 (F. V, 469); Vidal, 116351 (F. VI, 745); Sandoz, Г. п. 136016 (F. VI, 735).
125) R. Herz (С). Г. п. 350590, 367344, 367345, 37085t (F. XIV, 908-915). Заявл. Г. п. С. 33548, С. 33559 (F. XV, 231).
126) 1G, Б. п. 289241, СВ 192S, И, 496.
127) М. Т. Bogert, L. Smidth, Am. Soc. 50, 428, CB 1928, I, 1851.
138) A. Thauss, A. Gunther (By), Г. п. 400242 (F. XIV, 1069); H. В. Филиппов, К вопросу получения суррогатов таннина, Изв. Текст. Пром. 1926, 1, № 8, 26; Н. В. Филиппов, Б. С. Воронков, Изв. Текст. Пром.
1926, N° 6, 7; С. М. Липатов, Изв. Текст. Пром. и Торг. 1929, № 7-8, 76 (514).
I29) А. А. Разумеев, Таниол, Изв. Текст. Пром. и Торг. 1929, № 12, 70 (872). А. Т а u s s (Gen. An. W.), Ам. п. 1757400 (1930), 1С1, Б. п. 370497, СВ 1932, И, 781.
iso) Sandoz, Ф. п. 39838, 40088, СВ 1932, II, 780.
Hi) 1G, Б. п. 350378, СВ 1932, 1, 743; Б. п. 370458, СВ 1932, II, 780.
394
ГЛАВА XIV
ВОССТАНОВЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ С ХАРАКТЕРНЫМИ, НЕ ЗАКЛЮЧАЮЩИМИ АЗОТА, ГРУППАМИ
Выше были рассмотрены многообразные превращения, наступающие при восстановительной обработке соединений с группами Н02, N: N. Ы2Х и другими содержащими азот группами (см. главы V, IX).
Метод восстановления находит себе применение и по отношению к таким соединениям, которые содержат иные характерные группы независимо от того, входит ли в состав молекулы таких соединений азот или не входит.
а) Восстановление карбонильных соединений
Особенное значение метод восстановления имеет по отношению к карбонильным соединениям (с группой СО), причем карбонильная группа может быть или в виде кетоновой И • СО • И' или циклически связанной, например в ангидридах двуосновных кислот
/со\0 чю/
и*
в ангидридных производных замещенных кетокислот, например
СО
или в хинонах и хиноидах.
Восстановление подобных соединений практикуется как для синтеза промежуточных продуктов и красителей, так нередко применяется и по отношению к готовым красителям с целью привести их в иную реакционную форму, иногда уже в практике самого крашения (лейкосоединения кубовых красителей).
Ароматические кетоны, например бензофенон, переводятся в соответствующие вторичные спирты - бензгидролы действием цинковой пыли в щелочном (иногда аммиачном) концентрированном растворе (обычно в водно-спиртовом). Цинк применяется в значительном избытке против количества, рассчитанного по реакции
ИСОИ' + Ъп + 2Н20 = НСН(ОН)И' 4- гп(ОН)2 О-
393
Кроме этилового спирта для проведения реакции при более высокой температуре применяется амиловый спирт.
Лабораторным методом может служить во многих случаях восстановление посредством натрия в спиртовом растворе, а также посредством амальгамы натрия 2). Нужно указать, что более энергичное восстановление (в том числе и работа с амальгамой натрия), особенно же кислотное восстановление, переводит карбинолы в лишенные кислорода диарилметановые производвые:
ИСИОСО И(Г)СНОН И(К')СН2.
Третичные ароматические карбинолы, получаемые при обработке щелочью триарилметановых красителей, переходят в триарилмета-новые замещенные уже при обработке цинком в присутствии кислоты.
Таким путем образуются так называемые лейкооснования красителей этого класса:
1адасон иадсн.
Восстановление самих красителей триарилметанового ряда в лейкооснования можно проводить также цинком в кислом растворе" лучше же гидросульфитом в спиртовом растворе (предпочтительно с добавкой небольшого количества цинка) 3). При обработке гидросульфитом красителей этого типа (I) в воднощелочном растворе получаются в растворах или в кристаллическом виде соли триарилметановых сульфинокислот (II) или изомерных им кислых эфиров сульфоксиловой кислоты (и карбинолов) например
С1
[(СН3)аЫС6Н4]2С: <("\: Ы(СН3)2-*[(СН3)2ЫС6Н4)2С • <">М(СН3)2 -
I х==/ II | х-х
БОаЫа (или ОБСЖа)
^^1(СН^.СЛ],:СН
которые при нагревании с избытком щелочи, отщепляя кислотный остаток в виде сульфита, образуют лейкооснование красителя (III)4).
Восстановление карбонильной группы практикуется в применении к индиго и подобным ему индигоидным красителям для переведения их в растворимое в щелочном растворе энольное соединение. Такие растворы носят название "куба" соответственного красителя. Для индиго (I) схема процесса такова:
Соединение (II), получаемое в результате восстановления, называют белым или лейко-индиго.
В практике приготовления кубов дня крашения применялись многие восстано-вительно-действующие агеигы: анаэробное брожение углеводов, железный купорос с известью, цинковая п^ль в щелочнэм раствора. Наиболее же употребительный в настоящее время восстановитель - гидросульфит натрия.
Применяя этот восстановитель в виде готовой соли Na2S204 или образуя соль гидросернистой кислоты взаимодействием сернистой кислоты и цинковой пыли в самой реакционной смеси, можно, пользуясь спиртом как средой, получить лейкосоединения индигоидных красителей в твердом состоянии. В производстве их освобождают от спирта и сушат в вакууме 5).
