Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 119

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 410 >> Следующая

Такие препараты стойких диазо-, носящие название азофоров, азогенов, нитрозаминов (нитрозаминовый красный) и пр., в большом употреблении в текстильной промышленности для получения "холодных" окрасок, особенно в ситцепечатании.
Разные диазо в зависимости от своего строения и заместителей относятся с различной легкостью к превращению в антиформу диазотата.
Паранитранилин, который легко дает антидиазосоль, применяется, как мы видели выше, для количественного определения помощью азосочетания окси-групп в ароматических соединениях. Отсюда понятна необходимость избегать избытка щелочи, хотя бы и в виде соды, при реакции сочетания с диазонием из л-нитр-анилина, так как такой избыток, содействуя переходу части ди-азония в неактивную форму, приведет к неверным результатам анализа.
Наконец можно закрепить диазосоединение в виде более прочного соединения, переведя его в такое диазоаминосоединение, которое само не в состоянии быть превращенным в аминоазосоеди-нение, иначе говоря, пассивная аминосоставляюшая которого не в состоянии функционировать, как говорят, в виде азосоставляющей Диазоаминосоединения при достаточной концентрации Н-ионов в среде претерпевают распад на диазосоединение и амин; последний же не может по вышесказанному дать начало азокрасителю, следовательно если при разложении диазоаминосоединения в реакционной среде имеется посторонняя, достаточно активная азосоставляющая, то она и будет связана с азогруппой. Для удобства отделения выходящего из реакции амина (от диазоаминосоединения) предпочтительно его иметь растворимым, например обладающим сульфо- или карбоксильной группой. Так как диазоаминосоединения несравненно более стойки, чем диазо-, то такой метод получения стойких диазо- имеет большое значение, особенно в ситцепечатании в комбинации с нафтолами типа АБ в виде так называемых рапид-красок. Здесь схема превращений диазо такова:
ИИгХ + И' - ЫН - К" К - N : N -
(И' - ароматический остаток с сульфо- (соотв. карбоксильной) группой, И" - алкил, арил илй Н)
I?-N : Ы - ЩЯ'Я")+ ) | ) ^ | [ | +М^'К"
'ч/\'/\сОМН1?1 \/\/чч:(ЖНК,
Стойкие диазо, построенные по схеме диазоаминосоединений, получили название "рапидогенов".
261
Из аминов общей формулы: HNR'R" могут быть названы Этил-O' толуидиисульфокислота
СН3
/l4/NHCeHe
ЭОзН
сульфоантргниловая кислота
^уСООН
и др.25).
Уместно отметить здесь, что в некоторых соединениях удается образовать диазогруппу (без амнно-) прямым замещением: так, действием азотистой кислоты иа антрахннои в присутствии окиси ртути получают 1.4-оксидиазоннй антрахн-нона 28). ГТовидимому то же происходит иногда и в нафталиновом ряду, напрнмер с 1-ннтро-7(6)-сульфокислотой нафталина *) (см. иитрознрование).
в) Азосочетание
Реакция азосочетания, как уже было отмечено, дает начало азокрасителям. Многие продукты ее оказываются интересными не только как красители, но и как исходные соединения для получения иных промежуточных, часто не окрашенных соединений. Восстановлением сравнительно простых моноазокрасителей готовится целый ряд парадиаминов, смеси диаминов с моноаминами (для сафранина) и пр. Ниже кратко остановимся на реакции азосочетания 28).
Азосочетание происходит между активным диазосоединением, следовательно солью илн гидратом диазония или синдиазотатом, и теми циклическими соединениями, которые обладают соответственными замещающими группами, становящимися ауксохромными группами образующегося азокрасителя. Такими группами являются №21 ЮНАШ, ИНАг, М(А1к)2, МНЗОаАг *, ОН и в некоторых случаях 0А1к 29).
* NHS02Ar-rpynna являлась до недавнего времени единственной в своем роде ацилированной аминогруппой, сообщающей ядру достаточную активность в азосоче-танни (О. Witt). Такой же активностью к азосочетанню повнднмому обладают н сульфаминовые кислоты типа RNHSO3H.
W. Konig и K. Kohler констатировали в некоторых случаях активность к азосочетанию и у ацетилированных ^оотв. бензоилированных) нафтиламииов. Энергия азосочетаиия, правда, в этих случаях очень невелика 30). Таким образом понятия о защите аминогруппы от азосочетания путем ацилировання должно претерпеть некоторое ограничение. Согласно новым исследованиям К. Г. Майера
262
Мы будем называть амин, дающий активное диазосоединение, диазосоставляющей реакции азосочетания, а второй компонент (амин, фенол, энол, например в метилфенилпиразолоне
СН
Л^с-
н3с.
N
-ОН
-ы-с6н5
или ацетоуксусном анилиде СН3 - С(ОН) = СН - СОМНС6Н5), пассивно участвующий в реакции, - ее азосоставляющей. Конечным продуктом реакции азосочетания является аминоазо-(соотв. оксиазо-) краситель. Азосочетание, всего вероятнее, протекает через стадию присоединения молекулы диазосоединения к азосоставляющей с последующей стабилизацией отщеплением воды или галоидоводородной кислоты и т. п. Например
НО
+
ОН
но
но
-Н20
но^/
В некоторых случаях сочетания с фенолами констатировано образование ди-азоокснсоедниений с связью - N : N - О -, особенно прн наличии в азосоставляющей кроме ОН таких групп, как ГТО2, СООН, близко стоящей 308Н. Присоединение в таких случаях происходит по иной схеме, чем только-что упомянутая.
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed