Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Аналогичным путем возможно введение в нафталиновое ядро остатка ш-амиио-алкиламлна, например НН2 - СН3 - СНа - МН2, причем кроме диамина в реакционную среду вводится кислая соль сернистой кислоты (натрня нли калня), а в качестве нафтольной составляющей реакционной массы применяются цо патенту окси-
246
нафтойные кислоты (1.2, 2.3, 2.6). Таким образом процесс включения аминоалкил-аминового радикала сопровождается отщеплением карбоксила, например
Реакция происходит при нагревании до 90-100°, следовательно в открытом аппарате 30).
Также возможно введение остатка гидразина ЬуЧ - 1ЧН2 вместо гидроксильной группы в нафтолы н в резорцин при участии солей сернистой кислоты 31).
Оксихинолиновые производные подобно нафталину аминируются при обработке их сернистокислым аммонием 33), напрнмер
Также действигм сернистокислого аммония можно заместить аминогруппой остаток ОН в 1-оксикарбазоле з*).
На этих примерах мы видим, как велика область применения сульфитной реакции аминирования и соответственно бисульфитной реакции гидролиза.
Практика выполнения всех видов реакции аминирования, как сказано выше, требует обычно повышенного давления. Сульфитная реакция по сравнению с другими способами работы протекает при низших температурах и давлениях. Ее проводят в технике в закрытых железных, чугунных или эмалированных котлах с мешалкамн. Значительного избытка против теоретически потребного количества аминирующего агента не применяют. По окончании реакции отгоняют избыточный аммиак и отделяют выделившийся продукт, если он не растворим в воде. Если же аминопронзводное растворимо в слабощелочных жидкостях (сульфокислоты наф-тиламинов, аминонафтолов), то подкисляют полученную жидкость, что обычно ведет к выделению продукта аминирования. Иногда необходимо бывает н высаливание (см. выше, выделение сульфокислот).
Аминирование оксиантрахиноновых производных, так же как и оксипроизводных нафтохинона, осуществляется легче всего в применении к восстановленным (лейко-) продуктам. Нагревание этих последних с аммиаком или аминами, частью даже не при высокой температуре, лучше при участии щелочей в реакционной массе, приводит к замещению оксигруппы аминогруппой, например 84)
\/\//\соон
+ со2 + Н20
N |
N
он
ш..
ОН
ОН он
OH nh2
I I
с>
NH,
окисление
0
1 I ОН NH,
хо
чСО
NH,
ЛИТЕРАТУРНЫЕ ИСТОЧНИКИ
Us. Rh. Г. п. 167211 (F. VIII, 128).
2) H. Н, Ворожцов и К. А. Грибов. Заяв. свид. СССР 19397 (1927), 30277 (1928).
3)Ю. Г. Вендельштейн, Р. М. Шпинель, Ан.-Кр. Пр. 1932, № 4, .16.
4) H. Н. Ворожцов, E. Н. Ю р ы г и н а, Ан. Кр. Пр. 3 № 10, 453 (1933).
6) H. Н. Ворожцов и А. В. Г у т о р к о, О гидролизе а-нафтиламина (готов, к печати).
6) Ср. Г. п. 74879 MLB. (F. III, 422), 69190, Г. п. 68721 (F, III, 464-5) (By), 67062. 75153 (F. Ill, 466) (С).
7) IG., Г. п. 517264, СВ 1931, II, 1757.
8) Ворожцов H. H., О реакции между кислым сернистокислым натрием н азотокрасящими веществами, Москва, 1916, 13, Ж. 47, 1669, (1915), Bull (4) 35, 996-(1924), Известия И. В. П. И. № 6, Ж. 61, 483 (1929), Вег. 62, 57 (1929).
") Bucherer, J. pr. Ch. 69, 49 (1904).
Ю) С. В. Богданов, Ж. О. X. 2 (64), 9 (1932).
И) В о р о ж ц о в, 1. с., H. Н. Ворожцов и С. В. Богданов, Ж. 61, 497 (1929).
12) IG., Г. п. 436526 (F. XV, 661) MLB, Г. п. 207668 (F. IX, 699), 1487Р2, (F. VII, 186).
13) Е. В г i п е г, О. A g a I h о n, Helv. 10, 770 (1927), Е. В г i n е г, А. М о г f, Helv. 11, 926 (1928).
И) Merz, Muller. Вег. 19, 2906 (1886).
15) Poliak, Mon. 14, 419 (1893).
16) ICI. Б. п. 355715; Ch. Tr. J. 89, 543 (1931).
I?) 1G" Б. n. 368373; Br. A. B. 1932, 591.
iS) G. T. Morgan, D. D. Pratt, Soc. Ind., 51, 283 T, 1932.
19) O. Fischer, Hepp, Ber. 20, 2475 (1887), 21, 684 (1888).
*>) М. А. И л ь н и с к н й, Вег. 19, 343 (1886).
21) К-, Г. п. 601,20 (F. III, 808).
22) Merz, Weith, Ber. 13, 1300 (1880), 14,2343 (1881), Benz, Ber. 16, 8, (1883).
23) R. Tob 1 er (CIBa), Am. n. 1629894, IG, Б. n. 282450, Chem. Age, Dyest. Monthly Suppl. 20, 15 (1929). Cp. R. Mohlau, Ber. 28, 3096 (1895).
Щ IG., Ф. n. 672305, CB 1930, I, 3486, Ср. Б. n. 284998, CB 1929, II, 1472.
25) E. Hotz, V. Lanz, Am, n. 1690785 (1928).
26) IG., Ф. n. 670462, CB 1930, I, 1538.
2?) W. Konig, G. H a m p г e с h t, Ber. 63, 1546 (1930).
28) Bucherer, J. pr. Ch. (2) 69, 49 ^904). а8) В., Г. n. 121683 (F. VI, 192).
з°) W. D u i s b e r g, W. Hentrich. L. Z e h, J. H ui s mann, Am. n. 1633929 (1927), IG., Г. n. 468811, CB 1929, I, 3146; I'. n. 467627.
3!) H. F r a n z e n, 4- pr. Ch. (2) 76, 205 (1907). Franzen W. Deibel, J. pr. Ch. (2) 78, 157 (1908). H. Wieland, D. J u с h u m, J. Maier, Ber. 64, 2513 (1931).
32) N. N. W о г о s h t z о w, J. M. К о g а n, Вст. 65, 142 (1932).
33) IG., Б. n. 316962, CB 1929, II, 2732.
si) B" D. Со, Б. n. 268891, CB 1929,1,145. D r e y f u s, Ф. n. 667415, CB 1930; I, 596; В r i t. Celanese Ltd, Б. n. 310784 (1928).
248
ГЛАВА IX
ДИАЗОТИРОВАНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИАЗОГРУППЫ а) Методы получения и свойства диазосоединений
Реакция диазотирования имеет большое значение в производстве азокрасящих веществ и обычно рассматривается вместе с этим классом красителей.
