Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 106

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 410 >> Следующая

Приведенным выше не ограничиваются все возможности превращения хлорного атома на иные атомы или группы, интересные технически. Отметим прежде всего, что имеются методы замены галоида, и в том числе хлора, водородным атомом. Обычно это сопряжено с участием восстановительно действующих агентов.
Так, из хлор- (соотв. бром-) фенолов можио получить феиолы действием водорода в присутствии катализатора, заключающего никель или другие металлы (Со, Си, Мп) 85).
Действием железа в щелочном растворе прн высокой температуре также можно из хлорфеиола получить феиол, например 86)
Также восстановительно действует и закись меди при температуре 300° и выше в щелочном растворе 87). Из я-броманилин-о-сульфокислоты можно устранить бромный атом обработкой цииковой пылью88).
1.3-Дихлор-2-аминоантрахииои может быть переведен в З-хлор-2-аминоаитрахяион действием восстановителей (Ка25204, цинк, глюкоза) в щелочной среде при нагревании 89):
Галоид в кубовых красителях устраняется обработкой гидразином 1ЧНа-1ЧН2 в присутствии меди или подобного катализатора 90).
Возможна также замена хлора на нитрильную(цианидную) группу. При действии на ароматические галоидопроизводные циа-
-->¦
С1
нида металла в присутствии каталитически действующих бромистых солей меди, никеля и кобальта или самих металлов в состоянии тонкого раздробления получаются соответствующие галоидопроизводным нитрилы, например
,Вг /ч /СЫ
300°
АіСИ + 5% (№Вг2 + СиВг)
}ОТП--|"
коробка для сВорі. масло из сальники
Рис. 8. Автоклав.
Также из о-хлортолуола [гп(СМ)2 + СиВг] получается нитрил о-толуиловой кислоты, а из а-бромнафталина нитрил "а-нафтойной кислоты 91).
а-Хлорантрахиноновые замещенные могут быть переведены в нитрилы нагре-
230
ваиием до 230-240° с цианистой медью (в эквивалентных обмениваемому хлору количествах) и цианистым бензилом или другим нитрилом, причем роль нитрилов {применяемых в 3-5-кратных количествах сравнительно с хлорозамещениым) неясна. Пример т):
Cl CN
СО і СО !
Нужно отметить также попытку ввести в бензольное ядро вместо хлора карбоксильную группу путем пропускания паров хлорозамешенного, например хлорбензола, вместе с окисью углерода и водяным паром над катализаторами (соли металлов или сами металлы: N1, Си). Полного превращения за один пропуск не удается достигнуть. Предполагается промежуточное образование хлорангидрида кислоты НС1 -> ИСОС1. Вряд ли этот метод может быть технически интересным 93).
Довольно мало до сих пор данных относительно реакционности галоида в нафталиновых производных, но имеющиеся материалы позволяют сделать вывод, что галоид как в а-, так и в [3-месте нафталинового ядра приблизительно так же, но не более, реакционен в превращениях, связанных с обменом на азот-, кислород-и вероятно серусодержащие группы сравнительно с галоидом в бензольных соединениях 94).
Аппаратура, применяемая в превращениях, частично указана выше. Наиболее характерные аппараты здесь - закрытые аппараты высокого давления (рис. 8), иногда (для непрерывного процесса) - трубчатой системы 95).
ЛИТЕРАТУРНЫЕ ИСТОЧНИКИ
1) K. H. Meyer, Вег. 54, 2265 (1921).
2) G. S с h і е m а n n, W. Ro s е 1 і u s, Вег. 64, 1332 (1931).
3) W. Borsche, J. EX ss, Ber. 56, 2357 (1923); W. Borsche, H. Feske, Ber. 61, 690 (1928).
4)T. deCrauw, Rec. 50, 780 (1931); A. F. Holle man, Rec. 35, 1 (1915). s) S. C. J. Olivier, Rec. 42, 775 (1923), Soc. A. 123, i, 197 (1923).
6) H. Erdmann, Г. n. 61843 (F. Ill, 65).
7) Cm. H. Lindemann, A. Pabst, Ann. 462, 24, CB 1928, II, 349; Bopsche, Ber. 56, 1488 (1923), Ann. 386, 356 (1912).
ч) Описание производства бензилаиилина см. Ch. Tr. J. 1925, 610. ъ) William J. Hale, Joseph W. Britton (Dow). Am. n. 1607824, Re 17280 (Apr. 1929). A. J. Quick, Am. Soc. 42, 1033 (1920). Более ранний (1908) Г. п. (А) 204951 (F. IX, 116), ср. К- W. R о s е n m un d, E. S t r u с k, Ber. 52, 1749 (1919) W. H. Williams (Dow), Am. n. 1840760, CB 1932, I, 3498.
10) J. W. Britton, W. H. Williams (Dow), Am. n. 1726170, 1726172, 1726173;
W. J. Haie (Dow), Am. n. 1764869. n) Dow, Am. n. 1775360. 1804466, CB 1931, II, 1195. Также Г. п. (А) 202170, 204848 (F. IX, 118), 205415 (F. IX, 120).
12) P. H. Groggins, H.P. Newton, Ind. Eng. Chem. 21, 369 (1929); P. H. G г о g-g і n s, A. J. S t і r t о n, H. P. N e w t о n, Ind. Eng. Chem. 23, 893 (1931); Groggins, Stir ton, Ib. 25, 42, 46, 169, 274, 277 (1933). гз) Anonymes, Metallborse 15, 2332 (1926).
J. Thomas, A. H. Davies, Am. n. 1657420.
J. Gubelmann (Newport), Am. n. 1654290,. R. A d a m s, J. M. D a v і d s о n, I. Gubelmann, Am. n. 1614584, R. Adams, W. W. M о у er, Am. n. 1720751. 1(i) W. J. Haie, G. H. Cheney (Dow), Am. п. 1729775; W. M. Grosvenor, J. Miller, Am. n. 1445637, (1919 r.), CB 1925. II, 1800.
231
Промежуточные продукты, получаемыэ из галоидопроиэводных обменом галоида на иные заместители
А. Обмен на азотные группы.
/УС1 [ /ун* АуС1 /ун* /у'^/у"* Лус'_ /V
\/ \/ оги\/ огм\Лмог 02К/\/>шг О^ЧЛ
.ССгЖ, хх-ж .С--.(Г
О-Сг'Х) .хс-лго ос^а.'эзг
Б. Обмен на кислородные группы.
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed