Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Вольхин В.В. -> "Общая химия. Избранные главы" -> 26

Общая химия. Избранные главы - Вольхин В.В.

Вольхин В.В. Общая химия. Избранные главы: Учебное пособие — Перм.гос.техн. ун-т. - Пермь, 2002. — 352 c.
ISBN 5-88151-282-0
Скачать (прямая ссылка): obshaya_himiya.pdf
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 155 >> Следующая

1.25. Приведите орбитальные диаграммы и определите тип гибридизации орбиталей для комплексов MnCl64" и Mn(CN)63-, если известно, что первый из них высокоспиновый, а второй - низкоспиновый.
1.26. Для комплекса Ni(H2O)62+ составьте диаграмму относительных энергий с/-орбиталей, установите распределение электронов по орбиталям t2&eg и определите число непарных электронов, сделайте вывод о парамагнитных или диамагнитных свойствах комплекса, дайте оценку энергии стабилизации указанного комплекса октаэдрическим полем.
1.27. Раствор, содержащий комплексные ионы Cr(H2O)63+, поглощает свет в области
спектра с максимумом поглощения при v = 17830 см~\ Вычислите соответствующие величины A0, А, и V и определите, в какой цвет окрашен раствор этого комплекса.
1.28. Приведены примеры комплексов: Ni(NH3)62+, Mn(CN)63-, Cu(NH3)42+, CuCl2", Cr(H2O)62+, Cr(Ox)33-, Co(N02)63". Выделите среди них те, в которых может проявляться эффект Яна-Теллера. Выбор обоснуйте с учетом электронной конфигурации иона металла и силы поля лигандов.
1.29. В комплексе PtCl42" нет непарных электронов, а в комплексе CoCl42" - пять непарных электронов. Предложите геометрические формы комплексов, которые объяснили бы число непарных электронов в каждом из них, приведите электронные конфигурации ионов комплексообразователей в условиях действия поля лигандов.
1.30. Используя принцип построения диаграмм молекулярных орбиталей для октаэдрических комплексов (см. рис. 1.8), составьте соответствующие диаграммы для комплексов Fe(H2O)6 + и Fe(CN)63", дайте оценку относительной величины A0 для указанных комплексов и определите число непарных электронов на МО каждого комплекса.
1.31. Определите тип изомерии для следующих пар комплексов:
a) [Co(en)2Cl(N02)]N02 и [Co(en)2(N02)2]Cl; б) [Cu(NH3)4][PtCl4] и [Pt(NH3)4][CuCl4]; в) [Co(NHa)4(H2O)Cl]Cl2 и [Co(NH3)4Cl2]Cl-H20; г) [Co(en)2(N02)2]Cl и [Co(en)2(ONO)2]Cl; д) [Pt(NH3)2]Cl2] и [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4].
1.32. Приведены примеры комплексов: Ir(en)33+, [Pl(NH3)2(SCN)2], Ru(NH3)4Br2+, Co(CN)5(NCS) ~. Определите, какие из них могут образовывать цис- и трапс-изомеры, а какие - оптические изомеры. Свой выбор подтвердите схемами строения комплексов.
52
В. В. Вольхин. Общая химия
Основы химической термодинамики
2.L Первый закон термодинамики. Теплота, работа, внутренняя энергия, энтальпия
При изучении начального курса «Химия» неизбежно даются ссылки на основные законы (начала) термодинамики и определения термодинамических величин. Возможности термодинамики используются для более полного описания химических реакций и прежде всего таких их характеристик, как тепловой эффект, направление самопроизвольного прохождения и состояние равновесия. Но вводя определения термодинамических величин, обсуждая их физический смысл, на этом этапе изучения химии нередко вынуждены применять весьма приближенные подходы. Если остановиться на начальном уровне знаний в области химической термодинамики, то это означает ограничиться уровнем приближенных расчетов, которые в некоторых случаях могут привести даже к ошибочным выводам при решении практических задач. Поэтому целесообразно сделать следующий шаг (и далеко не последний) на пути освоения химической термодинамики. В освоении нового уровня химической термодинамики поможет знание основ дифференциального и интегрального исчисления.
Прежде всего, повторим некоторые определения, уточняя их смысл.
Термодинамика изучает закономерности тепловых процессов в макроскопических системах, т.е. системах, которые состоят из большого числа частиц. Тепловые процессы включают в себя любой обмен между системой и окружающей средой как теплотой q, так и работой w.
Химическая термодинамика является частью термодинамики как науки. Она применяет законы термодинамики к системам, в которых происходят химические изменения, например реакции или фазовые переходы. Если в системе находится только одно вещество (один компонент), то химические реакции исключаются, но возможны фазовые переходы, при этом система становится гетерогенной (содержит не менее двух фаз).
Термодинамическая система описывается совокупностью параметров (например температура Т, давление Р, объем V и др.), которые можно измерить. Совокупность параметров определяет состояние системы. Параметр состояния характеризует какое-либо свойство системы в некотором ее состоянии и не зависит
Основы химической термодинамики
53
от способа достижения данного состояния. Так, некоторое состояние идеального газа можно охарактеризовать набором параметров Т, Р, Vw п. Из курса физики известно, что они связаны между собой уравнением идеального газа: PV = nRT, и поэтому не все эти параметры можно рассматривать как независимые. Обычно в системе без химических реакций в качестве независимых параметров выбирают T и P или Г и V, а в случае химической реакции задают также состав системы, например, через число молей компонентов п-,. От значений независимых параметров зависят значения всех остальных величин, которые являются, следовательно, функциями этих переменных параметров.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 155 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed