Общая химия. Избранные главы - Вольхин В.В.
ISBN 5-88151-282-0
Скачать (прямая ссылка):
1.2. Дайте краткую характеристику основных составных частей комплексного соединения, таких как внешняя сфера и внутренняя (координационная) сфера, комплексный ион и ионы внешней сферы, центральный атом (комплексообра-зователь) и лиганды. Как можно объяснить образование связей между комплек-сообразователем и лигандами с позиций взаимодействия кислоты и основания Льюиса? Могут ли в координационную сферу одного и того же атома комплексообразователя входить в качестве лигандов нейтральные молекулы и анионы одновременно? Что выражает координационное число?
1.3. Какая существует взаимосвязь между величиной координационного числа и геометрической формой комплексов? Проявляется ли какая-либо роль электронной конфигурации ионов комплексообразователей в отношении предпочтения ими лигандов определенных видов? В чем заключается различие между монодентатными и полидентатиыми лигандами? Какие лиганды называются хелатными? Приведите примеры полидеитатных и хелатных лигандов. Какие особенности проявляются у амбидентатных лигандов при их координировании ионами (атомами) комплексообразователей?
1.4. Какие особенности состава и строения характерны для многоядерных комплексов? Что представляют собой оловые группы и в каких комплексах они встречаются? Какие виды лигандов могут выступать в многоядерных комплексах в ка- • честве мостиковых групп? Дайте определение кластерным соединениям. В чем видится особенность химической связи в кластерах? Может ли химическая связь в кластерах иметь такую высокую кратность, как, например, три или четыре?
48
В.В. Вольхин. Общая химия
1.5. Охарактеризуйте изополи- и гетерополисоединения как особые группы комплексных соединений. В чем сходство и в чем различие между этими группами соединений? Какова роль мостиковых атомов кислорода при образовании изополисоединений? Как можно представить строение изополисоединений в виде объединения координационных полиэдров? Каково строение гетерополисоединений?
1.6. Проанализируйте номенклатурные правила, позволяющие формулировать названия комплексных соединений. Выявите совпадения и различия номенклатурных правил для простых и комплексных соединений. Приведите примеры названий комплексных соединений, относящихся к следующим видам: комплексный ион - катион, комплексный ион - анион, внутренняя сфера - нейтральный комплекс.
1.7. Как отражаются в названиях комплексных соединений следующие их особенности: в состав входят амбидентатные лиганды, которые координируются через различные атомы; комплекс является многоядерным и содержит несколько атомов комплексообразователя; комплекс представляет собой кластерное соединение и включает в себя связи Me-Me; в комплексе содержатся мостиковые группы? Приведите также примеры названий изополисоединений, гетерополисоединений, кристаллогидратов комплексных соединений.
1.8. Какие константы равновесия используются в качестве количественных характеристик устойчивости комплексных соединений? Какое соотношение выполняется между ступенчатыми константами образования комплекса и его общей константой образования? Что характеризует константа нестойкости комплексного соединения и как от ее величины перейти к константе образования комплексного соединения или обратно? Как природа комплексообразователя и лигандов влияет на величину константы образования комплексного соединения?
1.9. Как можно представить образование координационных связей с позиций метода валентных связей? Какая взаимосвязь существует между геометрическими формами комплексных ионов и типами гибридизации орбиталей? Какие комплексы относят к высокоспиновым, а какие - к низкоспиновым? На чем основана методика прогноза парамагнитных и диамагнитных свойств комплексов?
1.10. Каковы основные положения теории кристаллического поля? Каким образом происходит расщепление <У-орбиталей в октаэдрическом кристаллическом поле? Как влияет природа ионов комплексообразователей и лигандов на энергию расщепления A0? Какова методика применения теории кристаллического поля для оценки магнитных свойств комплексов? Что характеризует энергия стабилизации комплексов полем лигандов и как оценить ее величину, если известна
электронная конфигурация иона комплексообразователя t2g e'sl
1.11. Каким образом теория кристаллического поля объясняет спектроскопические свойства комплексов? Какова взаимосвязь между энергией расщепления J-орбиталей A0, длиной волны или частотой поглощаемого света и аналогичными характеристиками наблюдаемого света для одного и того же комплекса?
1.12. В чем заключается эффект Яна-Теллера? При каких электронных конфигурациях он проявляется? В каких случаях и почему на возможность реализации
Комплексные соединения
эффекта Яна-Теллера оказывает влияние сила поля лигандов? Почему несимметричное заполнение электронами ^-орбитали не приводит к существенному искажению координационных октаэдров? Перечислите электронные конфигурации ионов комплексообразователей (с указанием силы поля лигандов), при которых эффект Яна-Теллера не проявляется.
1.13. Проанализируйте особенности расщепления d-орбиталей в тетраэдрических и плоскоквадратных комплексах. Почему в тетраэдрическом поле при расщеплении с/-орбиталей устанавливается электронная конфигурация e"g /?», т.е. обратная той, которая проявляется в октаэдрическом поле? Чем объясняются низкие значения энергии расщепления в тетраэдрическим поле А/? Какие комплексы - высокоспиновые или низкоспиновые - характерны для тетраэдрического поля лигандов? При каких электронных конфигурациях ионов комплексообразователей встречаются плоскоквадратные комплексы? Как можно объяснить образование плоскоквадратных комплексов, исходя из представлений о сильном расщеплении <%-уровня при электронной конфигурации f2g e"gl
