Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Димеры n-изопропенилфенола (стр. 76) получают нагреванием я-изопропенилфенола в инертном органическом растворителе, например в циклогексане39'30.
/7-Изопропенилфенол суспендируют в циклогексане (соотношение компонентов 1 : 6) и выдерживают при 70 °С в течение 60 ч. Сначала образуется маслообразное вещество, которое затем превращается в белые кристаллы. Смесь охлаждают, циклогексан декантируют, а полученный продукт перекристаллизо-вывают. Т. пл. 128—132 °С.
Однако при воспроизведении описанной методики авторами этой книги методом ИК-спектроскопии был обнаружен только один димер, а именно 4-ме-тил-2,4-бис-(4'-оксифенил)-пентен-1. Продукт содержит примеси и его не удается очистить даже многократной перекристаллизацией.
1,3,3-Триметил-1-(4'-оксифенил)-индан-6-ол (стр. 77) получают нагревая димеры л-изопропенилфенола и концентрированную со ляную кислоту с обратным холодильником в течение 2 ч. Смесь охлаж дают, кислоту декантируют, а остаток промывают водой и перегоняют29. 30.
Производное индана представляет собой хрупкую массу (т. кип. 250—270 °С при 14 мм рт. ст.). Продукт содержит примеси.
2,4,4-Триметилхромен-З (стр. 79) получают пиролизом соедине-1 ния Дианина. ;
Аддукт соединения Дианина и этанола (т. пл. 165—166 °С) выдерживают! при 300 3C в колбе с обратным холодильником и мешалкой в течение 2 ч. Обра-Ї зующееся маслообразное вещество дважды перегоняют при атмосферном давлении и отбирают две фракции: 137—165 °С и 179—186 °С. Вторую фракцию об-, рабатывали 10%-ным NaOH и экстрагировали эфиром. После удаления эфира получалась бесцветная жидкость с характерным запахом (по' = 1,5500).." Продукт содержит только незначительную примесь соединения Дианина. ;
ДРУГИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА
Для определения примеси фенола в дифенилолпропане часто-используется широко известный метод Коппешаара, основанный на отгонке фенола от дифенилолпропана с водяным паром. Дальнейшее; определение фенола в дистилляте проводят бромит-броматным мето-" дом. j
В дифенилолпропане, используемом для производства поликар-
¦ Однако при этих вариантах недостатки метода, связанные с неполнотой отгонки фенола, оставались.
Был предложен метод высокочастотного титрования, но он также не обеспечивает достаточной точности определения малых количеств фенола33. Наиболее подходящим для определения микропримесей фенола представляется метод газо-жидкостной хроматографии, описанный выше.
Для анализа дифенилолпропана можно использовать метод инфракрасной спектроскопии, но в ограниченных пределах. Примеси, содержащиеся в дифенилолпропане, имеют малые различия в спектре, поэтому метод неприменим, если в продукте содержится несколько веществ. Сообщалось о применении этого метода для определения трис-фенола15.
Помимо примесей, о которых шла речь выше, в дифенилолпропане ¦содержатся другие вещества, придающие ему окраску. Эти примеси •выделены не были, об их количестве можно судить только по интенсивности цвета пробы. Например, с этой целью колориметрируют растворы дифенилолпропана в ацетоне, спирте и щелочи34. Был предложен спектрофотометрический метод определения окрашенных смол35, образующихся при синтезе дифенилолпропана из фенола и метилацетилена на катализаторе BF3. Однако о применении этого метода к анализу реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном, данные отсутствуют. В практике многих стран {Япония, Голландия, Франция) качество дифенилолпропана оценивают по цвету его расплава до и после выдерживания при 170 °С
бонатов, содержание фенола должно быть менее 0,1 вес. %. Для в течение определенного времени36 (расплав высококачественного
определения таких количеств фенола метод Коппешаара недостаточ но точен. Для полной отгонки фенола необходимо подавать большое количество водяного пара, а это приводит к образованию весьма разбавленного дистиллята и снижает точность титрования; кроме того, с водяным паром отгоняется также небольшое количество дифенилолпропана, причем вводить поправки трудно из-за разбавленности раствора. Несмотря на подачу большого количества пара и длительность его пропускания, степень отгонки фенола составляет всего 94—96%. И, наконец, еще одним существенным недостатком метода является длительность анализа.
В связи с этим появились исследования, целью которых было повысить чувствительность метода Коппешаара. Первая стадия (отгонка фенола с водяным паром) оставалась без изменения, а определение фенола в дистилляте бромит-броматным методом было заменено на фотоколориметрическое. Например, была использоєаі на цветная реакция фенола с 4-аминоантипириком31, который яв^ ляется очень чувствительным реактивом на все фенольные соединен ния. По другому способу получали окрашенное соединение фенола, с диметиламиноантипирином32, которое образуется в щелочной среде в присутствии гексацианоферрата калия как окислителя. Фотоко- ,» лориметрирование проводили в кювете 10 мм с синим светофильтром; J точность определения ±10%. ^
194
продукта даже после 24 ч выдерживания при 170 0C остается белым). Это испытание является весьма показательным: часто расплав хро-матографически чистого дифенилолпропана изменяет цвет при прогревании, что говорит о наличии в нем примесей в количествах, не определяемых хроматографическим методом. Цвет расплава оценивается36 по шкале АРНА.
