Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Количественное определение трис-фенола 1 затрудняется из-за плохого отделения его от дифенилолпропана. В частности, если содержание дифенилолпропана в пробе больше, чем трис-фенола I, описанная выше методика Андерсона становится неприменимой и наиболее подходящей для определения трис-фенола I можно считать методику3.
А. С. Салова и Л. А. Виноградова4 хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, «быстрая») наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой" служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным' раствором Na2CO3 и после высушивания проявляли, используя раствор диазо-тированного n-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади, пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. % .
Описан также метод бумажной хроматографии5, позволяющий определять примеси в количестве менее 0,03% без предварительного их концентрирования. Пробу дифенилолпропана (метанольный раствор) наносили на фильтровальную» бумагу, пропитанную трнкрезилфосфатом. В качестве элюэнта использовали водный раствор! тринатрийфосфата. Для проявления окраски хроматограмму опрыскивали раствором фторбората и-нитробензолдиазония. Концентрацию каждой примеси рассчитывали, определяя ее оптическую плотность. На хромато-грамме было обнаружено девять компонентов, из которых были идентифицированы ранее известные фенол, дифенилолпропан и его орто-пара-изомер, соединение Дианина и трис-фенол I. Сделано предположение о присутствии трис-фенола II и орто-орто-изомера дифенилолпропана. Однако эти компоненты выделены не были и поэтому данные об их характеристике отсутствуют. Этог метод не дает возможности определять фенол и поэтому для обнаружения фенола-авторы применяли метод Коппешаара (стр. 194).
Описано определение дифенилолпропана в смеси с различными веществами (например, в смеси с фенолом, я-крезолом, я-оксибен-зойной кислотой), образующимися при термической деструкции эпоксидных полимеров0, и разделение дифенилолпропана и его аллило-вых эфиров7. Однако эти методы без дополнительных исследований
вряд ли можно использовать для анализа примесей в дифенилолпропане.
Методом бумажной хроматографии удается достичь хорошего разделения компонентов и определить их с достаточной степенью точности. Однако недостатком метода является большая длительность] анализа, поэтому использование метода целесообразно в исследова-] тельских лабораториях.
Тонкослойная хроматография. Сообщения об использовании метода тонкослойной хроматографии для определения примесей в дифенилолпропане менее многочисленны.
В самой ранней работе8 были опубликованы результаты анализа, проводившегося на стеклянных пластинках с нанесенным на них тонким слоем кизельгура. Растворителем для элюирования служила смесь хлороформа и ацетона (94 : 6), проявителем — фторборат я-нитробензолдиазония. Перед проведением анализа пластинки активировали, выдерживая в течение 30 мин при 105 °С. Количество примесей определяли, измеряя площадь пятен. Ошибка определения составляет 10 отн. % при концентрации примеси до 5% и 23 отн. % — при концентрации определяемого вещества в смеси менее 1%.
При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов9, синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм; без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 : 15. Хроматограмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно.
Разработан метод определения примесей в дифенилолпропане с большой точностью без предварительного их концентрирования10"13. Раствор исследуемого вещества хроматографировали восходящим способом в тонком флюоресцирующем слое силикагеля, закрепленном на стеклянной пластинке с помощью гипса и активированном при 100 0C в течение 30 мин (силикагель предварительно смешивали с родамином С). Раствор для элюирования—¦ смесь хлороформа, ацетона и метанола (36:1:1). Хроматограмму проявляли, кратковременно действуя на пластинку парами иода при освещении (прямым солнечным светом или мощной лампой накаливания). Разделенные зещзства наблюдать при свгге люминесцентной лампы, снабженной светофильтром.
