Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
60. Hooker Chemical, голл. пат. 301688, 1965 г., С. А., 64, 15798а (1966).
61. Hooker Chemical, белы. пат. 665776.
62. Union Carbide, пат. ФРГ 1244796, 1967 г.
63. Union Carbide, яп. пат. 4454, 1966 г.
64. Union Carbide, англ. пат. 1010284, 1965 г.
65. Фр. пат. 82508, 1964 г. (дополи, к пат. 1244533); С. А., 61, 614с (1964).
66. De Jong J. I., DethmersF. Н. D., Rec. trav. chim., 84, № 4, 461 (1965); С. А., 63, 68096, (1965). '
67. Shawinigan Chemicals, канад. пат. 742277, 1966 г.; С. А., 66, 28516 (1967)..
68. Shawinigan Chemicals, англ. пат. 1066137, 1967 г.
69. Hooker Chemical, англ. пат. 1090209, 1967 г.; Chem. Age, 97, №2518 (1967).-
70. Hooker Chemical, пат. США 3359281, 1967 г.; РЖХим, 4Н188П (1967).
71. Hooker Chemical, яп. пат. 3379 (1963).
72. Hooker Chemical, голл. заявка 6515543, 1966 г.; С. А., 65, 13608Ї (1966).
73. Вол ь-Э пштейнА. Б., Дьякова М. К., Суровцева В. В. г Изв. АН СССР, ОХН, № 12, 2230 (1960).
74. Воль-ЭпштейнА. Б. Дьякова М. К., Суровцева В. В., авт. свид. СССР 132641, 1959 г.; Бюлл. изобр., № 20 (1960).
75. В о ль-Э п ш т е й н А. Б., Л и в ш и ц Б. Р., Суровцева В. В.,. ЖПХ, 36, вып. 2, 456 (1963).
76. Вол ь-Э пштейнА. Б. Л ившицБ. Р., Суровцева В. В., авт. свид. СССР 162537, 1961 г.; Бюлл. изобр., № 10 (1964).
77. ИГИ, Химическая переработка топлив (химия и технология) (отдельный выпуск), Воль-Эпштейн А. Б., Изд. «Наука», 1965 г.
78. Farbenfabriken Bayer, пат. ФРГ 1105428, 1961 г.
79. «Производство основных нефтехимических продуктов» (темат. научно-техн. обзорьА, Изд. ВНИИОЭНГ, 1965 г., стр. 68.
80. «Нефтепереработка и нефтехимия», Изд. ЦНИИТНефтехим, стр. 68, 1965 г.
81. Юл и н М. К., канд. дисс., ИГИ, 1966.
82. Farbenfabriken Bayer, пат. ФРГ 1094759, 1961 г.; С. А., 55, 22239с (1961).
83. Gulf Oil Canada, пат. США 3493662, 1970 г.
Глава VII
МЕТОДЫ АНАЛИЗА ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА
При анализе дифенилолпропана необходимо определить •содержание самого дифенилолпропана и каждой примеси в отдельности. Для первого случая ориентировочным методом является измерение температуры плавления или кристаллизации. Определение же индивидуальных примесей связано с трудностями, так как их содержание в готовом продукте часто бывает незначительным, но несмотря на это препятствующим его использованию в различных ¦областях.
Для определения примесей в дифенилолпропане предложено много разнообразных методик: ИК-спектроскопия, хроматография, метод высокочастотного титрования и др. Раньше других начали использовать хроматографический метод и он получил наибольшее распространение.
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ
Методики анализа
Бумажная хроматография. Описанные методы бумажной хроматографии разнообразны и отличаются способом хроматографиро-вания, применяемыми элюэнтами и проявителями, а также способами количественного определения примесей.
В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили «а двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористыи углерод; для проявления хроматограммы —• раствор фторбората /7-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1 % , их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси: орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I.
В другой работе2 хроматографирование проводили на листе ватмана №1, скрученном в цилиндр. Пробу наносили в виде раствора в этаноле. Элюирова-ние осуществляли в камере, насыщенной аммиаком, с использованием смеси пропанола-1 и керосина. Готовую хроматограмму разворачивали и опрыскивали сначала 5%-ным раствором Na2CO3, а затем 0,5?-ным водным раствором ди-
азотированной сульфаниловой кислоты. Время анализа 8 ч. При анализе образцов-, достаточно чистого дифенилолпропана, так же, как и в методе Андерсона с сотр.1, необходимо предварительное концентрирование примесей, которое проводили вакуумной сублимацией. Количество примесей определяли сравнением площади пятен определяемых компонентов и эталонных смесей. С помощью описанного» метода авторы определили те же примеси, что и Андерсон с сотр.
По способу3 для разделения примесей пробу раствора дифенилолпропана-в этаноле наносили на лист ватмана № 1, пропитанный водой; в качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод, насыщенный муравьиной', кислотой. Хроматографирование вели нисходящим способом; для проявления, хроматограммы использовали свежеприготовленную смесь водных растворов-феррицианида калия и хлорного железа. Количественное определение проводили с помощью хроматометра Ланге (хроматограмму парафинировали, а затем измеряли интенсивность окраски пятен и сравнивали с калибровочным графиком). Применяли также и более простой метод, не требующий указанного прибора— метод сравнения интенсивности окраски в исследуемой и эталонной.' пробах^Помимо орто-пара-изомера дифенилолпропана, соединения Дианина и трис-фенола I удалось обнаружить 10 неидентифицированных примесей. На? основании величины Rf авторы предполагают, что три компонента из десяти являются фенолами с одной группой —ОН.
