Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Видно, что основными компонентами гидрогенизата являются фенол и я-изопропилфенол. Гидрогенизат перегоняют для отделения кубового остатка, который идет на сжигание. Полученный дистиллят подвергают ректификации для выделения хлорбензола и индивидуальных фенолов; хлорбензол и фенол возвращают в цикл производства дифенилолпропана. Таким образом, при гидрогенизации выход фенола (в % от исходной смеси) 39%, п-изопропилфе-'нола получается 20,4%, а суммарный выход фенолов равен 63%. Кубовый остаток дальнейшей переработке не подвергали, так как при его повторной гидрогенизации даже в более жестких условиях дополнительно образовывалось только небольшое количество фенолов.
Ранее описывался78 способ гидрогенизации дифенилолпропана над катализатором, состоящим из сульфида никеля, окисей хрома и ал.оминия, а также сульфидов меди, вольфрама и молибдена. Этот способ применим и для гидрогенизации смеси побочных продуктов. При 330 0C исходную смесь (13 объемн. %), водород (47 объемн. %) и водяной пар (40 объемн. %) пропускают над ката-'лизатором. Гидрогенизат подвергают ректификации и получают 43% я-изопропилфенола, 40% фенола, 7,5% высококипящих фенольних соединений и 8,5% смолообразного остатка.
Способ гидрогенизации в технологическом отношении довольно сложен, так как проводится под давлением. Кроме того, процесс удорожается из-за расхода водорода. Недостатком является также то, что наряду с фенолом, который можно возвращать на синтез, получаются другие продукты (п- и о-изопропилфенолы), а для них приходится изыскивать рациональные пути использования.
* Хлорбензол использовали для извлечения побочных продуктов.
Фенол........
о-Этилфенол.....
о-Изопропилфенол , . п-Изопропилфенол . . Углеводороды C2 + C8
Циклогексан.....
Вода........
Смолообразньш остаток
39,8 1,4 2,2
20,4 0,5 1,6 2,3
31,8
Крекинг. В литературе описан способ крекирования смеси побочных продуктов при 300—380 °С и атмосферном давлении в присутствии серной кислоты как катализатора или без нее79. При осуществлении процесса периодическим способом температуру в аппарате постепенно повышают до 380 °С и непрерывно отбирают образующиеся дистиллятные продукты. В том случае, если предполагается использовать фенолы в виде смеси, из дистиллята выделяют только хлорбензол; если нужно получать индивидуальные фенолы, проводится ректификация дистиллята. Крекинг .можно вести до образования жидкого остатка или до кокса; и в том и в другом случае остаток легко выгружается из аппарата. Температуру жидкого остатка нужно поддерживать 150—200 °С, а кокс можно выгружать и после охлаждения.
Смесь, подвергаемая крекированию, содержала 26,3% хлорбензола и 10,5% фенола. При крекинге основными продуктами были фенол и я-изопропилфенол. В небольшом количестве выделены о-этил- и о-изопропилфенолы и высококипящие продукты (т. кип. выше 230 °С). Наилучшие результаты дал крекинг до кокса: выход фенола (в расчете на исходную смесь) 42,7%, суммарное количество о-этилфенола, о- и я-изопропилфенолов 6,2%; дистиллят (т. кип. выше 230 °С)— 14,1%, кубовый остаток — 9%. При крекинге до жидкого остатка снижается содержание фенола и увеличивается количество кубового остатка.
Крекинг можно проводить и в проточных условиях80. При атмосферном давлении, 300—320°С и объемной скорости 1,7 ч-1 продукты крекинга имели следующий состав (в расчете на смесь, не содержащую хлорбензола и фенола): 35,8% фенола, 6,9% о-этилфенола 6,5% я-изопропилфенола, 16,7% фенолов с т. кип. выше 240—270° и 33,1% кубового остатка. Фенол и хлорбензол, выделенные из по~. лученного дистиллята, могут быть использованы в производстве ди фенилолпропана.
Целесообразным путем переработки дистиллята крекинга (поел отгонки растворителя) может явиться использование его для син-, теза клеев, производства древесностружечных материалов, поверх' ностно-активных веществ, пластификаторов и др.81. Фракцию фенолов C6—C9 можно направлять на синтез поверхностно-активных веществ80.
Сообщается83 о возможности хорошего выхода фенола при крекинге побочных продуктов, если проводить процесс в присутствии я-толуолсульфокислоты в вакууме. Разложение побочных продуктов и отгонка фенола начинаются при 145 °С (100 мм рт. ст.). Постепенно температуру повышают до 232 °С, а давление снижают до 60 мм рт. ст. В это время отбирают основное количество фене-а. Затем температуру поднимают до 270 °С, а остаточное давление уменьшают до 5 мм рт. ст. и собирают еще небольшое количество фенола. Выход фенола —55%.
Большой интерес представляет также способ разложения побочных продуктов на фенол и я-изопропенилфенол в присутствии ката-
литических количеств гидроокисей щелочных металлов (гидроокись натрия, карбонат или бикарбонат натрия и др.)35. Процесс проводят при остаточном давлении 10 мм рт. ст. в токе азота, постепенно повышая температуру от 200 до 280 °С. Одновременно проводится отгонка получаемых компонентов. Дистиллят крекинга содержит ~50% фенола и 50% n-изопропенилфенола, выход дистиллята составляет ~75% от количества исходной смеси. Этот дистиллят может служить сырьем для синтеза дифенилолпропана: его можно перерабатывать в дифенилолпропан в отдельном аппарате, либо добавлять к исходным фенолу и ацетону и направлять на стадию синтеза в основной реактор. Кубовый остаток, получающийся при крекинге в количестве 15—25%, сжигается.
