Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 71

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 83 >> Следующая


!

3

I

V

0,6 О, і 0,4

0,3 0,2

OJ 0,08

0,Oi 0,04 0,03

0,02

0,01 2 0,008

I 0,005 § 0,004 0,003 0,002






j






/






/






/






/

















1


!




















¦5















/4у

























20 40

50 80 100 120140 Температура, °С

Рис. 28. Зависимость растворимости температуры холодной водой. Очи-дифенилолпропана в некоторых растворителях от температуры:

/ — в дихлорэтилене; 2— в хлористом метилене; 3 — в бензоле; 4 — в толуоле; 5 — в трихлорэтилене.

щенный таким способом дифенилолпропан имеет Т. пл. 156,7— 156,9 0C

Сочетание методов дистилляции и перекристаллизации из раство-' рителя возможно и в том случае, если растворение дифенилолпропана проводится при атмосферном давлении. Одним из вариантов этого способа является следующий50.

Расплавленный дифенилолпропан после перегонки при 220 0C в вакууме (остаточное давление 2 мм рт. ст.) током азота при 160 0C вводят в растворитель (хлорированные углеводороды, например дихлорэтан) при сильном перемешивании. Выделяющееся тепло отводится за счет испарения части растворителя; пары конденсируются в обратном холодильнике. После того как весь дифенилолпропан

загрузили, смесь охлаждают до 20 °С. Впавшие кристаллы отделяют, промывают дихлорэтаном и сушат. Выход 92% от теоретического. Продукт имеет т. пл. 156—157 0C

Метод очистки дифенилолпропана перекристаллизацией широко распространен в промышленности, однако относительно аппаратурного оформления процесса литературные сведения весьма ограничены. Растворение дифенилолпропана — простая операция, она обычно ¦осуществляется в аппаратах с мешалками, рубашками для обогрева и конденсаторами. Следующая стадия — процесс кристаллизации — может быть оформлена различными способами.

В гл. III (стр. 118) описана кристаллизация дифенилолпропана из растворителя в эмалированном аппарате с рубашкой для охлаждения и мешалкой. К сказанному следует добавить, что лопасти мешалки могут быть снабжены скребками или металлическими щетками, чтобы воспрепятствовать оседанию кристаллов на стенках аппаратов и связанному с этим ухудшению теплопередачи. Охлаждающую воду или рассол можно пропускать через змеевик, помещенный внутрь аппарата.

Чтобы сделать метод непрерывным, предложено несколько аппаратов соединять последовательно и передавать суспензию из одного аппарата в другой, причем в каждом аппарате поддерживается определенный режим и обеспечивается заданное время пребывания смеси52. Соотношение объемов ступеней 1:2:6:3. Температура в первой ступени поддерживается 53—55 0C, во второй 44— 45 °С, в третьей 42,2 ± 0,2 0C, в четвертой ступени 30 0C Скорость охлаждения в последней ступени кристаллизации составляла 24— 25 °С в час. В первом аппарате суспензия охлаждается, во втором ¦образуются первые зародыши кристаллов, в третьем происходит выделение кристаллов с одновременным охлаждением. Авторы рекомендуют на последней ступени строго контролировать температуру — поддерживать ее ниже температуры зарождения кристаллов, но не более чем на 2 0C Такой способ позволяет получить кристаллы длиной 500—1500 мк и толщиной 50—120 мк и провести кристаллизацию за короткое время.

Для кристаллизации дифенилолпропана запатентованы циркуляционные аппараты непрерывного действия, в которых получаются крупные и однородные по величине кристаллы54. Размер кри-еталлов существенно влияет на чистоту получаемого продукта. Крупные и однородные по величине кристаллы обычно чище мелких, так как с них хорошо смывается маточный раствор в центрифуге. Исключение составляют очень крупные кристаллы (более 2—5 мм), образующие друзы; внутри друз находится маточный раствор с примесями, загрязняющими продукт. Необходимость выращивания крупных кристаллов вызывается и тем, что очень мелкие кристаллы трудно поддаются фильтрованию и центрифугированию. Большое значение имеет и форма кристаллов, которая изменяется в зависимости от условий их образования.

Процесс кристаллизации можно разделить на две стадии: образо-

вание ядер —центров кристаллизации вследствие нарушения фазового равновесия и рост образовавшихся ядер в растворе. Большое число ядер образуется при быстром охлаждении, сильном перемешивании и высокой температуре. В этом случае получаются мелкие кристаллы со слабо развитыми гранями. Образованию более крупных полногранных кристаллов способствует наличие в растворе небольшого числа центров кристаллизации. Можно создать условия, при которых скорость роста кристаллов будет наибольшей, а скорость возникновения центров кристаллизации — наименьшей.

Известны непрерывно действующие кристаллизаторы циркуляционного типа двух видов — с циркулирующим раствором и с циркулирующей суспензией. В первых аппаратах53 в одной части аппарата (холодильнике) раствор пересыщается, а в другой происходит ¦ собственно кристаллизация. С помощью насоса суспензия непрерыв-" но циркулирует в замкнутом контуре холодильник — кристаллизатор; при этом в кристаллизаторе создается восходящий поток, который поддерживает кристаллы во взвешенном состоянии. Раствор с наибольшим пересыщением соприкасается вначале с кристаллами, находящимися в нижней части взвешенного слоя, поэтому именно в этой части аппарата происходит наибольший рост кристаллов. Таким образом осуществляется распределение кристаллов по величине на разной высоте аппарата. Раствор, выходящий с верха аппарата, практически свободен от кристаллов и поступает в холодильник. Крупные кристаллы, скорость осаждения которых боль- J ше скорости циркуляции смеси, оседают на дно и непрерывно выводятся из аппарата. Величину кристаллов регулируют, изменяя скорость циркуляции смеси и скорость отвода тепла в холодильнике. Эти кристаллизаторы пригодны для веществ, кристаллы которых оседают в растворе со скоростью более 20 мм/сек (при меньших скоростях оседания трудно избежать циркуляции кристаллов с маточным раствором). В аппаратах второго типа используется принцип совместной циркуляции. В этом случае растущие кристаллы попадают в зону, где создается пересыщение.
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 83 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed