Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Для очистки дифенилолпропана экстракцией можно использс вать аппараты с перемешивающими устройствами или аппараты, которых растворитель пропускают через стационарный слой грану, дифенилолпропана. Использованный растворитель обычно регент рируют отгонкой и возвращают на экстракцию, а кубовый остато (побочные продукты синтеза) перерабатывают методами, описанным: ниже (стр. 176). Способ очистки дифенилолпропана экстракцией от, личается простотой технологии и невысокой температурой процесса Известную трудность представляет получение прочных, не размель-7 чающихся при экстракции гранул дифенилолпропана, загружаемых [ в аппарат. 1
Перекристаллизация дифенилолпропана-сырца Я
из растворителей :Я
Метод очистки дифенилолпропана перекристаллизацией из pac-f творителей применяется очень давно. Для этой цели использовали | толуол, хлорбензол, уксусную кислоту и др.36-40. При выборе рас- I творителя необходимо учитывать следующие требования. Раство- \ ритель должен быть низкокипящим, так как высококипящие вещества остаются в продукте и загрязняют его. Кроме того, если для выделения растворителя необходима высокая температура, это может привести к разложению дифенилолпропана. Растворитель должен
хорошо растворять дифенилолпропан при высоких температурах и плохо — при низких. Это позволяет обходиться минимальными •объемами растворителя и снизить потери дифенилолпропана с маточным р а створом, отделяемым от кристаллов продукта. И, наконец, растворитель должен хорошо растворять побочные продукты как лри высоких, так и при низких температурах, иначе отделить примеси от дифенилолпропана невозможно.
В табл. 16 приводятся данные разных авторов по растворимости дифенилолпропана и побочных продуктов в органических растворителях при температуре их кипения и при комнатной температуре.
Таблица 16. Растворимость дифенилолпропана и побочных продуктов в органических растворителях .
_т.-
Растворимость, вес. %
Растворитель
Т. кип., °С
дифенилол
пропана
побочных
Литература
продуктов
при 18 °С
при т. кип.
при 18 °С
н-Гептан
98
0,01
0,2
23
Циклогексан
81
0,02
—
0,02
23
Бензол
82
0,61
—
33,0
23
0,90
7—8
¦—
42
—
9,8
¦—
43
Толуол
ПО
0,30
—¦
40,0
23
—
14,0
—
43
Ксилол
140
0,16
—
47,0
23
0,25
—
—
41
Хлористый метилен
42
0,86
—
40,0
23
1,50
5,0—6,0
.—
42
—
3,6
—.
43
Хлороформ
61
1,10
3—4
—
42
Четыреххлористыи углерод
77
0,04
—
0,7
23
0,05
0,8—1,0
—
42
Дихлорэтан
85
3,50
17—18
—
42
Дихлорэтилен
83
0,93
—
30
23
Трихлорэтилен
187 .
0,08
—
46
23
0,20
2,0—3,0
—
42
—
4,0
—
43
Хлорбензол
132
0,12
33
23
0,99
48,2
—
41
Метиловый спирт
64,7
67,1
—
—
41
Этиловый спирт
78
60,00
—
43,0
23
,Изопропиловый спирт
82,5
32,40
—
—
41
«-Бутиловый спирт
117,8
77,50
—
—¦
41
Ацетон
56
52,00
—
55,0
23
Уксусная кислота
118
17,70
—
40,0
23
Диэтнловый эфир
34
56,00
—
56,0
23
Примем анне. Прочерки означают отсутствие данных.
Как следует из таблицы, спирты, ацетон, диэтиловый эфир и уксусную кислоту нельзя использовать для кристаллизации вследствие высокой растворимости в них дифенилолпропана при комнатной температуре. Их применение возможно только в том случае, если перед
растворением или кристаллизацией добавлять воду, снижающую раст| воримость дифенилолпропана в них.
Непригодны для перекристаллизации н-гептан и циклогексан вследствие низкой растворимости побочных продуктов в них. Можно использовать хлороформ, хлористый метилен, дихлор- и трихлор-этилен, однако из-за низкой растворимости дифенилолпропана в этих растворителях при температуре их кипения требуются чрезвычайно большие объемы растворителя. Наиболее подходящими являются толуол, дихлорэтан, хлорбензол.
Предложено44.45 использовать для перекристаллизации смесь неполярного и полярного растворителей. В качестве неполярного компонента можно применять бензол и его гомологи (например, ксилол) в количестве 85—95% от массы смеси. Подходящими для этой цели полярными компонентами являются одноатомные спирты C1—C5 или их эфиры (этанол, пропанол, бутанол, бутилацетат), а также алифатические и циклоалифатические кетоны (ацетон, циклогекс-анон). Благодаря тому что растворимость дифенилолпропана в этих полярных растворителях высока, необходимое количество неполярного растворителя значительно снижается. Смесь растворителей и дифенилолпропан берут в соотношении 1:1. Перекристаллизацией из этих смесей можно получать дифенилолпропан с т. пл. 154— 157 °С, но выход продукта при этом невысок и составляет всего 70—74%. Маточный раствор рекомендуется использовать для перекристаллизации следующей порции дифенилолпропана; в этом случае выход повышается до 88—93% . После вторичного использования маточный раствор следует регенерировать дистилляцией; выделенные растворители можно возвращать на перекристаллизацию.
