Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 66

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 83 >> Следующая


Подобным же способом проводится очистка дифенилолпропана путем образования его аддуктов с аминами (пиридином, 4-метил-пиридином, диэтаноламином и др.)6.

Отмечается, что аддукты с аминами не только могут быть использованы для получения чистого дифенилолпропана и амина, но сами по себе являются ценными веществами, пригодными для синтеза фунгицидов и бактерицидов.

Для очистки дифенилолпропана можно использовать его аддукт с водой (3 моль воды на 1 моль дифенилолпропана)7. Этот аддукт на воздухе легко разрушается. Очистка заключается в следующем. Технический дифенилолпропан нагревают с водой до 90—100 °С в течение 50—60 мин и расслаивают смесь. Верхний слой (вода с частью растворенного в ней дифенилолпропана) отделяют от нижнего—расплавленного неочищенного дифенилолпропана. Из верхнего

слоя при охлаждении до 10—20 5C выделяют кристаллы аддукта, которые затем сушат при 70—100 СС. При сушке остается чистый дифенилолпропан (т. пл. 156—157 °С). К нижнему слою добавляют воду и все операции повторяют.

Преимущество этого способа состоит в том, что в отличие от использования органических растворителей, когда побочные продукты вместе с дифенилолпропаном переходят в раствор, в данном случае большая часть побочных продуктов остается нерастворенной вместе с частью дифенилолпропана на дне аппарата. Таким образом, кристаллизацию дифенилолпропана осуществляют из раствора, не содержащего побочные вещества, поэтому целевой продукт получается достаточно чистым.

Способ, однако, имеет весьма существенные недостатки, препятствующие его использованию. Вследствие низкой растворимости дифенилолпропана в воде приходится добавлять большой избыток воды (в 5—30 раз больше, чем дифенилолпропана). Кроме того, чтобы извлечь из сырца ~50% чистого дифенилолпропана, все перечисленные операции приходится повторять 4—5 раз, что значительно усложняет технологию процесса. Остающийся неочищенный ди-фенилолпропан-сырец можно, по-видимому, использовать только в тех синтезах, где к качеству сырья предъявляются невысокие требования.

Для дополнительной очистки дифенилолпропана, выделенного из реакционной массы в виде аддукта с фенолом, предложено8»9 использовать его аддукты с крезолами. Для зтого аддукт дифенилолпропан -f- фенол растворяют в смеси крезолов, состоящей в основном из мета- и пара-изомеров (75%), 11% о-крезола и 14% других гомологов фенола. Затем смесь охлаждают. Выделившиеся при этом кристаллы представляют собой аддукт дифенилолпропана с крезолами.

Охлаждение смеси можно вести до более низких температур (—100C), чем при кристаллизации аддукта дифенилолпропан + фе-нол, не опасаясь кристаллизации крезолов, и тем самым уменьшить количество аддукта, переходящего в маточный раствор. Для промывки кристаллов используют галогензамещенные углеводороды (например, четыреххлористыи углерод) или воду, насыщенную крезолом.

Для растворения аддукта дифенилолпропан 4- фенол в смеси крезолов требуется одно- или двукратное количество этой смеси. Половину смеси можно заменить водой.

Способ очистки дифенилолпропана путем образования аддуктов с различными веществами отличается невысоким выходом продукта. Наибольший интерес представляет образование аддукта дифенилолпропана с фенолом. Этот аддукт можно выделять непосредственно из реакционной массы, если синтез вели при избытке фенола, и поэтому не требуется введение нового вещества. Вследствие хорошей растворимости побочных продуктов в феноле аддукт не содержит примесей.

Щелочно-кислотное переосаждение дифенилолпропана-сырца

Этот метод очистки основан на том, что дифенилолпропан хорошо растворяется в щелочах, образуя соответствующие металлические производные; некоторые побочные продукты, содержащиеся в дифенилолпропане, растворяются плохо и могут быть отделены от раствора фильтрованием, а другие растворяются лучше дифенилолпропана и остаются в растЕоре при его осаждении. Добавляя затем к раствору точно рассчитанное количество кислоты, можно выделить дифенилолпропан в чистом виде. В качестве щелочного агента используют гидроокп.и щелочных металлов, например NaOH.

Очень важен правильный выбор соотношения дифенилолпропана; и гидроокиси щелочного металла (при избытке гидроокиси в ней частично растворяются примеси, что ухудшает качество готового продукта, при недостатке гидроокиси дифенилолпропан растворяется, неполностью и теряется вместе с примесями при фильтровании). Соотношение это можно варьировать в пределах 0,8—3 моль гидроокиси на 1 моль дифенилолпропана1"' 11, однако оптимальной величиной является 1:2.

Гидроокись используют в виде 2,5—4%-ного раствора10' 12. Выбор именно такой концентрации обусловлен несколькими причинами. Более концентрированные растворы (8—10%-ные) значительно хуже растворяют дифенилолпропан; они нестабильны на1 воздухе — становятся непрозрачными и постепенно теряют текучесть. Использование 2,5—4%-ной щелочи благоприятно сказывается и на стадии осаждения дифенилолпропана. При осаждении его из концентрированных растворов масса становится густой и плохс нейтрализуется, особенно если в качестве кислотного агента используют газ (двуокись углерода), так как барботирование его затрудняется.
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 83 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed