Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Присутствие примесей уменьшает стабильность дифенилолпропана; особенно неблагоприятно действует в этом отношении соединение Дианина.
Основными показателями качества дифенилолпропана, принятыми в США, Японии, Голландии, Франции и других странах, являются температура кристаллизации, содержание свободного фенола, железа, золы и летучих веществ, цвет расплава дифенилолпропана и цвет его раствора в этаноле определенной концентрации. Допускается содержание железа (по нормам разных стран) от 5 до 10 частей на 1 млн., температура кристаллизации может колебаться от 154 до 156 °С, цвет расплава — в интервале 30—120 единиц по шкале АРНА.
Сообщалось1, что фирма Union Carbide (США) выпускает два сорта дифенилолпропана — бис-фенол А и бис-фенол HP (специальный сорт для производства поликарбонатов). Показатели для этих сортов такие:
Температура кристаллизации, °С . . .
Содержание фенола, %.......
Цвет2 15%-ного раствора в этаноле по шкале APHA...........
Бис-фенол А 155
Бис-фекол HP
156,5 До 0,1
В СССР по ГОСТ 12138—66 дифенилолпропан первого сорта должен быть белого цвета и иметь такие основные показатели:
Температура кристаллизации, °С.........156
Содержание, %, не более
железа...................0,005
летучих веществ...............0,5
Оптическая плотность раствора в ацетоне, не более 0,05
Получение дифенилолпропана с температурой кристаллизации 156 °С и выше и с малой оптической плотностью его растворов в спирте или ацетоне — задача нелегкая. Известно много способов очистки, однако поиски наиболее эффективных способов продолжаются до сих пор. При очистке дифенилолпропана выделяются побочные поодукты, выход которых неодинаков для разных способов производства и может достигать 100 кг на 1 т дифенилолпропана. Вследствие того что сырье (фенол и ацетон) является дорогим, экономичность производства в значительной мере определяется количеством побочных продуктов и возможностью их рационального использования.
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА-СЫРЦА
Примеси весьма различны по своим химическим и физическим свойствам, поэтому очистка дифенилолпропана представляет известные трудности. Методы очистки дифенилолпропана-сырца можно разделить на следующие группы:
1) способы, основанные на свойстве дифенилолпропана образовывать кристаллические аддукты с различными веществами;
2) очистка путем щелочно-кислотного переосаждения дифенилолпропана-сырца;
3) экстракция примесей органическими растворителями;
4) перекристаллизация из растворителей; - 5) очистка дистилляцией.
В ряде случаев для получения высококачественного продукта используют сочетание каких-либо двух методов, например дистилляции и экстракции и др. В настоящей главе рассмотрены первые четыре способа; очистка методом дистилляции описана в гл. IV (стр. 127).
Образование кристаллических аддуктов дифенилолпропана с различными веществами
Свойство дифенилолпропана образовывать аддукты с различными органическими и неорганическими веществами (фенол, изопропило-вый спирт, аммиак) может быть использовано для очистки дифенилолпропана-сырца, выделенного из реакционной массы любым ме-
тодом. Об образований аддукта дифенилолпропана с фенолом гово рилось в гл. IV (стр. 131).
Дифенилолпропан можно очищать изопропиловым спиртом еле дующим образом4. Дифенилолпропан-сырец растворяют в изопро лиловом спирте при 50—80 °С. Вследствие того что раствори мость дифенилолпропана увеличивается с 32,5% при 25 0C до 67% при 80 °С, желательно проводить процесс при повышенных темпера турах для сокращения расхода растворителя. Кристаллизация ад дукта происходит при понижении температуры до 25—50 °С ил при упаривании смеси в вакууме, а также при совмещении эти операций. Образовавшуюся тестообразную массу центрифугирую и затем разрушают аддукт, нагревая его до 50—100 СС при атмосфер ном давлении или в вакууме (остаточное давление —100 мм рт. ст.) Разрушать аддукт можно и при температуре ниже 50 0C, но в более глубоком вакууме, а также пропуская через смесь инертный газ. При диссоциации аддукта выделяется изопропиловый спирт, который тут же испаряется и после конденсации может быть возвращен в цикл. Выход очищенного продукта 75%>.
Если для очистки используют аммиак5, то, прежде чем получить аддукт, дифенилолпропан нужно растворить в таком веществе, которое хорошо растворяет дифенилолпропан и плохо — аддукт (бензол, смесь лигроина и диизопропилового эфира и др.). Из-за относительно низкой температуры диссоциации аддукта аммиак пропускают в раствор при 0—30°С и атмосферномдавлении. Можно использовать и более высокие температуры, но при условии, что парциальное давление аммиака будет поддерживаться таким, при котором аддукт стабилен. Образующийся аддукт выделяется в виде белого осадка. Далее смесь охлаждают до 0 0C и кристаллы аддукта отделяют. После промывки аддукт разрушают, нагревая его до 60—70 °С при атмосферном давлении или выдерживая при комнатной температуре в вакууме (остаточное давление 100 мм рт. ст.). Диссоциацию аддукта можно осуществить также, добавляя к нему воду, разбавленные кислоты или другие вещества, имеющие сродство к аммиаку.