Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Полученные продукты направляются в систему разделения, осуществляемого ректификацией. На первой колонне 4 отделяется легкая фракция, состоящая из метилмеркаптана, хлористого водорода, воды и части фенола. С низа колонны выводится дифенилолпропан, побочные продукты и фенол. Эта смесь подогревается в теплообменнике и подается в колонну 6 для отгонки фенола. Пары фенола, вы-
ходящие сверху, конденсируются в конденсаторе и собираются ¦ емкости 8, откуда насосом подаются в линию свежего фенола. дЛ фенилолпропан выводится с низа колонны 6 и поступает в колонну Щ для отгонки следов фенола с острым паром. Дифенилолпропан далее гранулируют на барабане 11 и упаковывают. Легкая фракция, отогнанная на колонне 4, конденсируется и собирается в аппарате 5, из которого жидкость, содержащая фенол, хлористый водород и воду, выводится в колонну 7, а несконденсировавшиеся пары хлористого водорода и метилмеркаптана возвращаются на синтез. В колонне 7 отгоняются метилмеркаптан и газообразный хлористый водород, а жидкость, содержащая фенол, воду, соляную кислоту, выводится из куба.
Французская фирма Progil производит дифенилолпропан по способу16' 41^1 особенностями которого являются низкая температура синтеза — всего 25—30 СС и добавление воды (3—10% от количества реакционной массы), что способствует получению качественного дифенилолпропана. Воду вводят вместе с фенолом, подаваемым на синтез, или непосредственно к реакционной массе добавляют разбавленную соляную кислоту. Вода снижает также температуру кристаллизации аддукта. Высокое мольное соотношение фенола к ацетону (не менее 6 : 1, а лучше 12 : 1) и наличие воды обеспечивают возможность получения суспензии, которую легко передавать из аппарата в аппарат.
Вследствие того что температура низкая и промоторы не используются, процесс протекает очень медленно и для полного превращения необходимо 20—24 ч. Поэтому синтез осуществляют в нескольких реакторах, расположенных каскадом (рис. 15). Реакторы —эмалированные аппараты с мешалками. Свежий и возвратный фенол из емкостей 2 смешиваются в аппарате 4 с водой, подаваемой из емкости 3, и смесь поступает в реактор 5. Ацетон попадает в реактор из емкости 1. Смесь в реакторе насыщается хлористым водородом, который поступает по трубкам, опущенным в реактор до дна. He-поглотившийся хлористый водород отводится с верха реактора по специальному трубопроводу. Жидкая смесь перетекает из реактора в реактор и затем еще выдерживается при температуре реакции в емкости 8.
Оттуда суспензия дифенилолпропана в феноле и соляной кислоте проходит за короткое время змеевик подогревателя 11 и поступает в колонну 12. Там при остаточном давлении 30—50 мм рт. ст. и температуре в кубе 110—120 °С отгоняются вода, HCl и основное количество фенола. Выводимую с верха колонны смесь этих веществ обрабатывают в аппаратах 10 я 9 для регенерации фенола, возвращаемого в емкость 2, и хлористого водорода, подаваемого в реакторы. Из куба колонны 12 дифенилолпропан с оставшимся фенолом направляют в колонну 14, где при остаточном давлении 30 мм рт. ст. и температуре в кубе 160 °С отгоняется остальной фенол. Его возвращают в цикл, а дифенилолпропан направляют в сепаратор 15 и далее в колонну 16 для отгонки остатков фенола с паром при 160-—
17O0C Выходящий из колонны 16 продукт, содержащий не более 0,04% фенола, чешуируют на барабане 17.
В США и Японии действуют заводы по производству дифенилолпропана мощностью 6 тыс. т/год способом, разработанным американской фирмой Hooker Chemical42-44 (рис. 16).
Синтез дифенилолпропана осуществляется в эмалированных аппаратах 1 с металлами (на схеме показан один), куда загружают смесь фенола с ацетоном и насыщают ее хлористым водородом. Продукты реакции поступают в колонну 2, где отгоняются хлористый
Дифенилолоряпан
Рис. 15. Технологическая схема производства дифенилолпропана по способу
фирмы Progil (Франция):
1. 2, 3— расходные емкости; 4—смеситель; 5, 6, 7 — реакторы; 8 — емкость; 9, 10— аппараты для регенерации HCl л фенола; // — подогреватель; 12, 14, 16 — ректификационные колонны; 13 — сборник; 15 — сепаратор; 17 — барабан.
водород, вода и некоторое количество фенола. Дистиллят разделяется в отстойнике 3. Органический слой (верхний) снова подается в колонну 2, а водный (нижний) слой поступает в аппарат 4 для отделения хлористого водорода. Его возвращают на синтез, а разбавленную соляную кислоту выводят из системы.
Дифенилолпропан, побочные продукты и фенол из куба колонны 2 поступают в колонну 7 для отгонки фенола, возвращаемого на синтез. В отличие от вышеописанных схем, когда дифенилолпропан после отпаривания остатков фенола гранулируют и выпускают как готовый продукт или подвергают очистке перекристаллизацией из растворителя, по этой схеме получаемый дифенилолпропан очищают дистилляцией.
В колонне 8 отгоняются примеси, по температуре кипения близкие к дифенилолпропану (орто-пара-нзомер дифенилолпропана и соединение Дианина); их возвращают на синтез. Выводимый с низа ко-
лонны 8 продукт поступает в колонну 9, где дифенилолпропан отго няется от более высококипящих примесей. Отогнанные примеси от водят из куба колонны, а дистиллят (дифенилолпропан) очищают пе рекристаллизацией из органического растворителя под давлением в аппарате 10. Кристаллы дифенилолпропана отделяют на центри фуге // и сушат в аппарате 12. Растворитель регенерируют в аппа рате 5, собирают в сборнике 6 и возвращают на Аадию перекристал лизации дифенилопропана.
