Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
При описываемом методе разделения реакционной смеси с целью получения чистого продукта иногда отгоняют и сам дифенилолпро-1 пан28. При его отгонке, так же, как и при отгонке легкой фракции й| фенола, очень важно поддерживать возможно низкую температуру й| минимальное время пребывания дифенилолпропана в зоне высоких! температур. Предварительно дифенилолпропан необходимо пол-: ностью очистить от кислотного катализатора или щелочного агента, если его вводили для нейтрализации. Перегоняют дифенилолпропан в глубоком вакууме — при остаточном давлении 0,5—2 мм рт. спи
Оптическая плотность растворов дифенилолпропана спиртового ацетонового щелочного
0,040 0,060 0,080
0,010 0,015 0,020
0,060 0,085 0,465
Для получения более чистого продукта рекомендуется18 перед перегонкой дифенилолпропана отогнать от него его изомеры, п-изо-пропил- и n-изопропенилфенол и соединение Дианина. Условия, при которых отбираются эти фракции, таковы:
Температура, °С
80—100 120—150
163—166
182—188
Остаточное давление, мм рт. ст.
10—15 0,5
0,5
0,5
Отгоняемые вещества
Фенол
я-Изопропил- и я-изопропенилфенол, орто-орто-изомер дифенилолпропана
Орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина
Дифенилолпропан
Примечаии е. При остаточном давлении более 0,5—2,0 мм рт. ст. возрастают потери дифенилолпропана из-за его разложения.
Для обеспечения минимального времени пребывания в зоне высоких температур предлагаются аппараты пленочного типа. Фирмой Hooker Chemical28-30 запатентована конструкция аппарата (рис. 10), в котором вакуумная камера 3 разделена вертикальными перегородками 1 на отдельные секции. Расплавленный дифенилолпропан-сы-рец поступает в камеру и течет по ней тонкой пленкой из секции в секцию (ширина секции 1,5—8 см, а длина по крайней мере в 50 раз больше). Пройдя все секции, расплав выходит из аппарата. Отгоняемые пары движутся противотоком к расплаву и тоже выходят из аппарата. Для нагрева дифенилолпропана и поддержания необходимой температуры имеется теплоноситель (пар или даутерм), который подают по каналам 5. Вместо них или дополнительно к ним можно поместить змеевики 4, через которые также пропускается теплоноситель. Теплоноситель движется противотоком к расплаву.
В промышленных условиях создание высокого вакуума представляет известные трудности, поэтому предложено31 осуществлять перегонку с паром при остаточном давлении 10—20 мм рт. ст. или вообще при избыточном давлении. В первом случае дифенилолпро-пан-сырец загружают в перегонный куб, где поддерживается остаточное давление 10—20 мм рт. ст. За счет внешнего обогрева тем^ пература поднимается до 2000C и тогда подают пар при 300 °С и 1 am. Перегонка дифенилолпропана происходит при 220—240 °С. Во втором случае за счет внешнего обогрева температуру в кубе доводят до 180 °С, после чего подают пар давлением 15 am до тех пор, пока давление в кубе не составит 10 am. Это давление и температуру 200 °С поддерживают в течение всего времени отгонки. Подача пара составляет 5 вес. ч. на 1 вес. ч. дифенилолпропана.
Дифенилолпропан стекает в сборники в виде кашеобразной массы. Высушенный при 100 0C продукт имеет т. пл. 156,8—157 °С.
Несмотря на применяемые меры предосторожности, дифенилолпропан при перегонке в небольшой степени разлагается. Стойкость дифенилолпропана к действию высоких температур пробовали повышать введением стабилизаторов.
Полагая, что причиной разложения дифенилолпропана является присутствие в нем ничтожных примесей щелочных или кислотных агентов, а также иона железа, фирма Farbenfabriken Bayer предложила32 для повышения теплостойкости дифенилолпропана вводить нейтральные, амфотерные или слабокислотные добавки или вещества, способные образовывать комплексы с ионами железа и других металлов. В числе таких добавок названы вторичные или третичные
даутерм
Дифешлоп-пропан-сырей,
t
Очищенный
Зисренилол-пропан Даутерм
Пары
3-
Дифенилол-пропан-
сырей, U 4J/" U ~~5 ""пропан
\ 5 5 \
Даутерм Даутерм
E
Рис. 10. Схема аппарата для перегонки дифенилолпропана (/ — вид сверху; // — вид спереди):
/ — перегородки; 2 — поверхность вакуумной камеры; 3 — вакуумная камера; 4 — змеевики для теплоносителя; 5 — каналы для теплоносителя.
фосфаты щелочноземельных металлов, окись и оксалат олова, порошкообразное олово, смесь двуокиси олова и порошкообразного олова, терефталевая, изофталевая, адипиновая и себациновая кислоты, трехокись бора или сурьмы (или их смеси). Количество стабилизатора 0,05—0,1 вес. %.
В качестве стабилизаторов рекомендованы24 также щавелевая, лимонная и винная кислоты и соли этих кислот (аммониевые или щелочных металлов) в количестве 0,0001—0,005 вес. %. Считают24, что наиболее целесообразно вводить эти соединения на стадии разделения продуктов реакции, тогда в готовом продукте остаются очень незначительные количества добавок (не более 0,005 вес. %), но достаточные для стабилизации дифенилолпропана.
ПііҐПРші пПП-
Эффективность добавок видна из следующего примера. При осуществлении синтеза в присутствии хлористого водорода и алкил-меркаптана в качестве промотора по окончании реакции в образующиеся продукты вводили одну из указанных кислот вместе с толуолом, который добавляли для отгонки воды. После вакуумной отгонки азеотропной смеси толуола с водой, а затем — фенола был получен продукт с т. пл. 154 °С и светопропусканием 92—94% (продукт, полученный при тех же условиях, но без стабилизатора, имел светопропускание 80%). После 200 мин выдерживания при 200 °С светопропускание первого образца снизилось до 80—88%, а второго— до 70%. Таким образом, испытанные добавки несколько увеличивают теплостойкость дифенилолпропана, но не предотвращают полностью его разложение.
