Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 49

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 83 >> Следующая


При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии" соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например6. 19, свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и трет-бхтил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию серо-: водорода разноречивы2' 6' 12; по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс16'20, но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол : ацетон в исходной смеси или количество катализатора.

Интересные результаты получены при использовании тиокар-гХ)новых кислот2, особенно р-тиопропионовой кислоты9. Небольшая

7 2 З t 5

вре^я, ч

Рис. 9. Зависимость выхода дифени лолпропана от времени реакции

присутствия промоторов: / — 0,5% CH3SH; 2-0,1% CH3SH; 3-1% C2H5SH; 4-1% CjHoSH; 5-1% H2S: 6 — без горомj'ropa.

И

Промотор

Количество промотора, г

Конденсирующий агент

2-Оксиэтилмеркаптан-1

З-Окснпропилмеркаптан-1

Тиокрезол

(З-Тиопропионовая кислота То же

Na-соль (3-тиопропионовой кислоты

Этиловый эфир р-тиопропионовой

кислоты

Тиогликолевая кислота

З-Тиобензойная кислота Сероводород

сульфид кобальта

1.14 1,14 4,0

2,0 1,9 2,0

0,5

1,3 1.3

0,5

2,0 10,0

2,0

Селен (коллоидный раствор)

Селенистая кислота Селенид натрия То же

»

Селенид цинка

Селенид стронция Селенид кадмия Селенид висмута Теллур

Теллуристая кислота Теллурид натрии Теллурид кадмия

HCl HCl

Конц. соляная кислота

HCi

HCl + HBr

Конц. соляная кислота

То же, с добавкой CaCl2

hcl

HCl

Конц. соляная кислота с добавкой CaCl2

То же, без CaCl2

Конц. соляная кислота

HCl

Количество конденсирующего агента, г

Мольное соотношение феиол:ацетон

Температура, °С

Время реакции

Выход ДФП, % от теоретического

0,075 (Конц. соляная кис лота

0,6

0,075

0,075

0,075

0,075

0,075

0,075

0,15

0,075

0,15

0,075

0,15

То же

HCl

Конц. солянаи кис лота

То же

250

6 250

4,5

4,5

250 250

160 160 160

160

160 160 160 160 160 160 160

6:1 7,6:1 4:1

4:1

7;1 4:1

4:1

4:1 4,1

4.1

4:1 4:1

3:1 3:1

40

40 25—40

20—40 40—70 25—40

15—40

25—40 25—40

15—40

25—40 25—40

30—60

1.5 1,5 5,0

3,0 1.5 5,0

3,0

2,5 3,0

3,0

5,0 5,0

4—5

35—45

35—45 35—45 60, 80 и 100 35—45 35—45

35—45 35—45 35—45 35—45 35—45 35—45 35—45

97 92 50

97 93 ~100

97

95 91

—100

29 40

85—95

3—4

3—4 3—6 3—4 3—4 3—6

3—6 3—6 3—4 3—4 3—4 3-4 3—4

77

80—85 90 80 80 86

75—80 75—85

71

76 70—75

87

87

Литература

21 21 2

2

9 2

20 20 20 20 20

20 20 20 20 20 20 20

* Нет донных. ** До насыщения при 1 а/Я

добавка ее (0,1% от суммы исходных компонентов) в несколько past сокращает время реакции и повышает выход дифенилолпропана да 97%.

В сочетании с рассматриваемыми конденсирующими агентами высокую эффективность проявляют и алкилмеркаптаны12 (рис. 9), однако промотирующая способность их снижается по мере роста углеводородной цепи. Из всех испытанных алкилмеркаптанов (мольное соотношение фенола и ацетона 10: 1; 65°С; безводный HCl) исключительно высокой промотирующей способностью обладает метилмер-каптан: использование его в количестве 0,5% от теоретического выхода дифенилолпропана за короткое время контактирования (0,5 ч) дает 98,8%-ный выход продукта. С хорошим выходом и в течение короткого времени может быть проведен синтез21 с 2-оксиэтилмер-каптаном-1 и с З-оксипропилмеркаптаном-1.

Сводка литературных данных о разных промоторах приведена! в табл. 13.

ВЫДЕЛЕНИЕ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА ИЗ РЕАКЦИОННОЙ МАССЫ

Разделение продуктов реакции с предварительной нейтрализацией кислоты или с отмывкой. Реакционная масса по окончании! синтеза содержит дифенилолпропан, побочные продукты, воду, не-' прореагировавшие фенол и ацетон, конденсирующий агент и сернистый промотор.

Так же, как и при синтезе дифенилолпропана с использованием серной кислоты, в описываемом способе кислоту можно отмыть водой, а остатки ее нейтрализовать щелочным агентом, например гидроокисью кальция1. Однако при этом образуется большое количество фенолсодержащих сточных вод кислотного характера. Поэтому в некоторых способах6 перед промывкой водой рекомендуется добавлять в реакционную массу растворитель, не смешивающийся с водой (хлорбензол, бензол). Добавка растворителя способствует лучшей отмывке дифенилолпропана от кислоты, и, кроме того, при этом большая часть фенола остается в растворителе. Далее массу нейтрализуют и отгоняют от нее фенол, воду и хлорбензол. Полученный дифенилолпропан-сырец очищают известными методами.

Можно полностью нейтрализовать всю присутствующую кислоту гидроокисью кальция, а затем отогнать фенол с водяным паром; от образовавшейся соли дифенилолпропан отмывают водой.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 83 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed