Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 48

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 83 >> Следующая


Таблица 12. Влияние мольного отношения фенол:ацетон на выход дифенилолпропана при использовании хлористого водорода

Соотношение фенол : ацетон

Количество HCl1 % от теоретического выхода ДФП

Время реакции,

Выход ДФП, % от теоретического

2,5 3,0 3,7 4,0

Без промотора1 при 15—53 °С

7.2 40

7.3 40

6.3 40

5.4 40

71,0 82,7 85,8 84,9

5,5 10,0

С промотором и>12 (этилмеркаптаном)* при 60—65 °С

i 5 i 87,0

I 1,5 I 98,0

6,0 6,0

* 1% от теоретического выхода ДФП.

Заметное влияние оказывает мольное отношение фенол : ацетон на выход побочных продуктов. В опытах с хлористым водородом, когда полученный дифенилолпропан анализировали затем методом бумажной хроматографии, было установлено14, что при соотношении 2,5: 1 содержание побочных продуктов составляет 15,3%, причем в их состав входит 12 различных компонентов; при 3 : 1 эта величина снижается до 12,5%; при 4 : 1 — до 2,5—4,4% , а при 8 : 1 составляет лишь 0,85%о. При соотношении 8 : 1 было найдено всего три примеси: орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и фенол. Однако необходимо учитывать, что с увеличением этого-

¦соотношения приходится выделять большое количество непревра-щенного фенола, которое нужно рециркулировать; это связано с большими энергозатратами и увеличивает себестоимость дифенилолпропана. Поэтому в периодических способах синтеза применяют обычно мольное соотношение не более 4:1. Для осуществления непрерывного способа рекомендуется повышать эту величину до 10 : 1 или 15 : 1, чтобы предотвратить загустевание реакционной массы и обеспечить ее транспортирование по трубопроводам.

Сделать массу более жидкой можно двумя путями: повысить температуру в реакционной зоне до расплавления кристаллов или увеличить мольное соотношение фенола к ацетону. Первый путь нежелателен из-за увеличения выхода побочных продуктов и ухудшения качества дифенилолпропана, что будет показано ниже. Более целесообразен второй путь — увеличение мольного соотношения, так как при этом не только обеспечивается хорошая подвижность массы, но получаются почти теоретические выходы качественного продукта за короткое время. Изменение температуры кристаллизации в зависимости от мольного соотношения фенола к ацетону и выхода дифенилолпропана можно иллюстрировать данными авторов этой книги:

Выход ДФП, !Содержание Температура* Выход ДФП, Содержание Температура*

"% от теорети- ДФП в реакци- крнсталлиза- % от теорети- ДФП в реакцн-Ткристаллиза-

ческого онноГг массе, цнн, °С ческого онной массе, ции, °С

вес. % вес. %

Фенол : ацетон = 5:1 Фенол : ацетон = 10 : 1

40 16,0 47,5 50 10,7 40,5

60 22,6 57,6 60 12,8 43,5

80 32,2 68,0 80 17,0 50,0

100 40,0 77,0 100 21,1 55,0

* Температура, при которой начинают выпадать кристаллы аддукта.

Таким образом, чтобы смесь была подвижной и не кристаллизовалась при мольном соотношении 5 : 1 и выходе дифенилолпропана ^— 100%; необходимо поддерживать температуру выше 77 °С; при мольном соотношении 10 : 1 достаточна температура немного выше 55 °С.

Выход дифенилолпропана существенно зависит и от температуры синтеза. Например, в опытах, когда синтез вели в присутствии концентрированной соляной кислоты (28% от теоретического выхода дифенилолпропана) без промоторов при мольном соотношении фенол : ацетон = 3 : 1 и времени реакции 8 ч выход дифенилолпропана менялся в зависимости от температуры так16:

Температура, 0C........... 40 50 60 70 80

Выход ДФП, % от теоретического . . . 56,2 74,6 88,3 70,3 56,0

Видно, что при увеличении температуры сверх 60 °С снижался "выход дифенилолпропана; продукт получался окрашенным и его •было трудно очищать. Поэтому для приведенных условий оптимальной температурой авторы16 считают 60 °С. При других мольном со-

отношении фенола к ацетону, времени реакции и катализаторе и в-, присутствии промотора высокий выход дифенилолпропана может быть достигнут и при иных температурах, однако с целью получения качественного продукта температуру не рекомендуется увеличивать более 60—65 СС.

В промышленности синтез осуществляют как при низких (27— 30 0C)16, так и при более высоких температурах (65°С)8. При низких температурах продукт получается более чистым, что сокращает затраты на его очистку и снижает расход сырья, но приводит к повышенным объемам аппаратов. Высокие температуры значительно интенсифицируют процесс, при этом сокращаются время реакции и объемы аппаратов (это особенно благоприятно при осуществлении процесса непрерывным способом), но повышается выход побочных продуктов, ухудшается качество целевого вещества и усложняется его очистка.

Обычно хлористый водород вводят в реакционную массу в количестве 3—6% от теоретического выхода дифенилолпропана, и его парциальное давление в реакторе составляет12 pBCi = 0,07 am. Для сокращения времени реакции предложено17 проводить процесс под давлением 10—40 am. При этом скорость реакции повышается настолько значительно, что для достижения почти теоретического выхода при 45—50 °С требуется всего 10—20 мин. , і
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 83 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed