Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 47

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 83 >> Следующая


Этот способ не нашел широкого промышленного применения Вследствие сульфирующего действия серной кислоты образуете^ целый ряд побочных продуктов, которые подвергаются дальнейшим превращениям в высококонденсированные вещества, что усложняет и удорожает очистку дифенилолпропана. К недостаткам способа относится также образование большого количества фенолсодержащих сточных вод и отработанной серной кислоты, загрязненной органическими примесями.

В настоящее время наиболее крупным производителем дифенилолпропана сернокислотным способом является Голландия. Небольшие установки работают в Польше, Чехословакии, ГДР и СССР.

ЛИТЕРАТУРА

1. Г V л я е в а Г. В., К л е в ц о в а М. И., Хим. пром., № 9, 64 (1966).

2. Астрал, пат. 230335, 1960 г.; С. А., 55, 27215f (1961).

3. S t о е n е s с u F., M і h а і 1 R., Rev. de Chim. 8, № 4, 278 (1957); С. AJ 52, 1671с (1958).

4. AkioNogushi, Tadakatsuet al., Kagaku Kyokai Shi, 21 (8), 611 (1963); С. А., 59, 11673 (1963).

5. С s і 1 1 a g L., WoI пег A., Mag. Kem. Lap., 18, № 7, 318 (1963); РЖХим, 7, 7Н83 (1964).

¦6. S і т і о п е s k и Т., А п d о п і а п M., Rev de Chim., 13, № 6, 340

(1962); С. А., 57, 16456А (1962). 7. С V ч к о в В. В., Д о с о в и ц к и й Е. И. и др., авт. свид. СССР 147590,

1961 г.; Бюлл. изобр., № 11, 20 (1962). ¦8. С у ч к о в В. В., канд. дисс, МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1967 г. 9. Societe des usines chimiques Rhone-Poulenc, аигл. пат. 823640, 1959 г.

10. 'Societe des usines chimiques Rhone-Poulenc, пат. США 2923744, 1960 г

11. Пат. ФРГ 971013, 1958 г.; С. А., 54, 8737, (1960).

12. С г е t h A., Chem. Zeit. u. Chem. Арраг., 91, № 11, 359 (1967); С. А., 67,

99755 (1967).

13. Reinpreussen AQ fur Bergbau und Chemie, англ. пат. 795236, 1958 г.; С. А., 53, 30Od (1959).

14. Л е в к о в и ч Г. А., Б о г а т ы р е в П. М. и др., авт. свид. СССР 136732,

1960 г.; Бюлл. изобр., № 6 (1961).

15. Ketjen, голл. пат. 103426, 1962 г.; С. А., 60, 5396 (1964).

16. Ketjen, англ. пат. 946322, 1964 г.

17. Л е в к о в и ч Г. А., Б о г а т ы р е в П. М. и др., авт. свид. СССР 152460,.

1961 г.; Бюлл. изобр., № 1, 10 (1963).

18. Dow Chemical, пат. США 2359242, 1941 г.

19. Ketjen, голл. пат. 108138, 1963 г.; С. А., 62, 9063 (1965).

20. Ketjen, англ. пат. 949668, 1964 г.; С. А., 61, 2024b (1964).

21. Ketjen, голл. заявка 302443, 1965 г.; С. А. 64, 8084 (1966).

22. Ketjen, чехосл. пат. 110778, 1964.

Глава IV

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЯНОЙ кислоты ИЛИ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА

Как следует из гл. II, конденсация фенола с ацетоном протекает в присутствии практически любых агентов, дающих до-•статочно высокую концентрацию протонов. В промышленности,, кроме серной кислоты (гл. III), широко используется другая сильная кислота — соляная или безводный хлористый водород.

УСЛОВИЯ ПРОЦЕССА

Соляная кислота является менее эффективным конденсирующим агентом, чем хлористый водород, так как вместе с ней реакционную зону вводится вода, снижающая скорость реакции и выход дифенилолпропана. Из табл. 11 видно, что для проведения реакции с соляной кислотой требуется значительно большее время1-5. Достаточно хорошие результаты с этим катализатором можно получить, лишь значительно повышая мольное соотношение фенол : ацетон и температуру реакции и вводя промоторы. Для по^

Таблица 11. Активность концентрированной соляной кислоты и безводного хлористого водорода при 20 °С

Конденсирующий агент

Количество конденсирующего агента, % от теоретического выхода ДФП

Промотор, % от теоретического выхода ДФП

Время
Выход ДФП, %от

реак-

ции,
теоретичес-

ч
кого

Литература

-Соляная кислота

-Хлористый водород

«Соляная кислота

Хлористый водород

40 40 40

6,0 40**

5,3

Фенол: ацетон = 2:1

Тиогликолевая кислота; 4%

Фенол: ацетон = 4:1

Р-Тиопропионовая кислота; 0,9%

12,0
27,0


24,0
50,0


48,0
67,1
Данные

2,0
54,1
автора

4,0
62,2

8,0
69,9


88,5
47,0
/

5,0
100
2

40
84,9
1

• До насыщения. •* При 25—40 0C

вышения скорости реакции часто рекомендуется в смесь реагентов,, содержащую соляную кислоту, пропускать сухой хлористый водород для связывания образующейся воды6»7. С этой же целью-можно добавлять обезвоженный хлористый кальций2.

В промышленности предпочитают применять хлористый водород, так как последний по сравнению с соляной кислотой отличается большей чистотой; с ним можно уменьшить объем аппаратуры и снизить количество необходимого промотора. Имеются указания8-10 о высокой эффективности бромистого водорода как конденсирующего-агента в этой реакции и о возможности его использования — одного-или в смеси с хлористым водородом.

Мольное соотношение фенол : ацетон заметно влияет на протекание реакции конденсации. Экспериментальные данные1 (табл. 12)-показывают, что повышение соотношения фенола к ацетону до-3,7 увеличивает выход дифенилолпропана до ~86%, а дальнейшее возрастание соотношения до 4 не дает заметного эффекта. Однако-в случае использования промоторов, например этилмеркаптана11'1а, более высокое мольное соотношение (10 : 1) значительно сокращает время реакции и повышает выход дифенилолпропана до 98%. Увеличение мольного соотношения благоприятно влияет не только на время реакции и выход, но и на чистоту дифенилолпропана13' 14.
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 83 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed