Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 43

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 83 >> Следующая


Выход дифенилолпропана, % от теоретического

без промотора.............. — 56,0

с промотором............... 81,9 —

62,7 80,0

Увеличение мольного соотношения фенол : ацетон до 4:1, так же, как и в случае отсутствия промотора, повышает качество про; дукга5.

Высокие выходы дифенилолпропана могут быть достигнуты с применением сероводорода в качестве промотора7- 8. Наприме при концентрации кислоты 73,7%, мольном соотношении фенол : ацетон : кислота = 2:1: 6,7, температуре 40 °С и времени реакции 2 ч степень превращения фенола составила 86,7%; выход дифенилолпропана 83,8% от теоретического в расчете на превращенный фенол. Около 16% превращенного фенола расходуется на побочное взаимодействие с ацетоном и на образование продуктов сул.ьфи-

O'

Таблица 10. Влияние температуры и времени реакции на выход и свойства

дифенилолпропана сырца (72,8%-ная кислота, мольное соотношение _фенол : ацетон: кислота — 2:1:6)

Температура, °С
Время реакции, ч
Выход ДФП % от теоретического
Свойства
дифенилолпропана-сырца

цвет
т. пл.,
°С
оптическая плотность ррствора в ацетоне

20
4
51,0
Белый
153—154
0,025

20
24
51,7
Кремовый
134—136
0,315

40
2
56,0
Желтый
150—152
0,030

40
4
62,7
Розовый
143—145
0,150

40
8
71,2
То же
137
0,152

40
12
72,9
»
134—135
0,290

50
2
68,3
Серый
148—151
0,160

50
8
60,0
Темно-серый
120—121
>2

рования фенола (авторы отмечают, что выход дифенилолпропана можно повысить до 90—96%, если ацетон дозировать в смесь постепенно).

При использовании в качестве промоторов тиоалкансульфокислот, а также солей и эфиров этих кислот9» 10 процесс рекомендуется проводить в среде 85—96 %-ной серной кислоты (2 моль H2SO4 на 1 моль ацетона), разбавленной уксусной кислотой (1 : 1 по весу), при 15— 25 °С и мольном соотношении фенола к ацетону в исходной смеси 5:1. При этом выходы дифенилолпропана по ацетону и фенолу соответственно были: при добавлении Р-тиоэтансульфоната натрия 91,6 и 86,1%, с со-тиопропансульфонатом натрия 86,3 и 78%, с этилмер-каптаном 73 и 73%, с изопропилмеркаптаном 52 и 77%. Если соотношение фенол : ацетон понижали до 2:1, выходы уменьшались: с Р-тиоэтансульфонатом натрия до 60,2% и 88,2%, с этилмеркапта-ном до 27,9%, с а-тиопропионовой кислотой до 9,2%, с а-тиоуксусной до 0. Разбавление серной кислоты уксусной кислотой усложняет технологическую схему, так как появляется дополнительная стадия извлечения фенола и уксусной кислоты из маточного раствора.

Из вышесказанного следует, что конденсация фенола с ацетоном протекает наиболее успешно, если концентрация серной кислоты не превышает 76,0%. Оптимальные температуру и время реакции выбирают в зависимости от принятой концентрации кислоты, но обычно температура не превышает 40 °С, а время реакции 8 ч. Увеличению выхода дифенилолпропана и улучшению его качества способствует повышенное мольное соотношение фенола к ацетону. Однако в промышленности фенол и ацетон берут в стехиометрическом соотношении, так как при большом избытке фенола усложняется разделение продуктов реакции.

ВЫДЕЛЕНИЕ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА ИЗ РЕАКЦИОННОЙ МАССЫ И ЕГО ОЧИСТКА

После того как синтез закончился, кристаллы дифенилолпропана отделяют от кислоты и непрореагировавших компонентов и промывают водой. Минеральную кислоту следует удалять полностью,

ш

так как ее присутствие даже в небольшом количестве препятствует получению высококачественного продукта.

Полное удаление кислоты путем промывки водой достигается с трудом и при этом расходуются очень большие объемы воды, поэтому остатки кислоты обычно удаляют нейтрализацией. Для этого используют гидроокиси, карбонаты или бикарбонаты щелочных металлов. Необходимо отметить, что количество добавляемого щелочного агента нужно строго рассчитывать, так как избыток его приводит к частичному разложению дифенилолпропана при последующей обработке.

Полная нейтрализация кислоты, содержащейся в дифенилол-пропане, затруднена тем, что эта операция проводится в гетерофаз-ной системе. Предложено несколько путей для преодоления этих затруднений. Одним из этих путей является приготовление эмульсии дифенилолпропана-сырца в воде11. Для этого дифенилолпропан-1 сырец, отмытый от основного количества кислоты и содержащий до | 50% влаги, взмучивают в воде (на 1 вес. ч. дифенилолпропана 2 вес. ч. воды), добавляют к нему 33%-ный раствор едкого натра, перемешивают и нагревают. При 94—97 °С дифенилолпропан плавится и образует с водой эмульсию. Затем добавляют еще раствор едкого натра в таком количестве, чтобы охлажденная и отфильтрованная проба имела рНот 7,8 до 8,2. Смесь перемешивают в течение 0,5 ч при 97 °С и охлаждают, быстро добавляя воду (1 вес. часть), чтобы продукт выпадал в осадок. Охлаждение продолжают до температуры ниже 35 °С, чтобы снизить потери дифенилолпропана. Отфильтрованный и высушенный продукт не содержит едкого натра и солей. Этот способ12 использовался в Германии на промышленной установке в 1945—1949 гг.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 83 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed