Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 36

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 83 >> Следующая

6
1
15,0
45—50
76±1
21 + 3

1,5BF8-H3PO4
12
1
5,0
45—50
70+1
15±1

1,5BF8-H3PO4
12
1
15,0
45—50
89+1
7±1

BF3-(C2H5)20
6
1
1,5
45—50
9+1
14 + 2

BF3-(C2H5)20
6
1
12,0
45—50
69 ± Г
15+2

BF3-(C2H5)20
12
1
1,5
45—50
43±1
24±1

BF3-(C2Hs)2O
12
1
12,0
45—50
70+3
21 + 1

BF3-H3PO4
b
1
15,0
45—50
18+1
42+1

BF3 H3PO4
12
1
15,0
45—50
57+1
15±1

* Повышение выхода дифенилолпропана в этих опытах объясняется [более мягкими условиям] его выделения из реакционной массы.

степени конверсии метилацетилена и, следовательно, к увеличению»! продолжительности реакции, хотя выход дифенилолпропана повы- [ шается незначительно. Для катализатора BF3•2CH3COOH отрица-[ тельное влияние рециркуляции на скорость реакции несколько' меньше, но с этим катализатором выход дифенилолпропана ниже.

Оптимальным мольным соотношением фенола к метилацетилену считают63 12 : 1, а наиболее благоприятной температурой 45—50 0C Повышение температуры приводит к снижению выхода дифенилолпропана и увеличению смолообразования; при 100 0C образуется полимер с почти теоретическим выходом.

Вода является ингибитором реакции •— содержание воды в реакционной смеси в количестве 0,2% снижает выход целевого продукта на 20%, а при содержании 1% реакция прекращается93. Поэтому исходные реагенты и катализатор должны быть безводными. Для снижения образования полимеров добавляют в реакционную смесь89»64 кристаллогидраты солей Mn2+, Fe3+, Cu2+, Bi2+ в количестве 0,04% от массы фенола (с BF3 содержание добавки-промотора повышается до 2,5%).

Для проведения синтеза в реактор загружают фенол и катализатор, поднимают температуру до заданной и пропускают метилацети-

лен. При использовании фтористого бора сначала насыщают им фенол при 42—45 °С до нужной концентрации, а затем при энергичном перемешивании с определенной скоростью барботируют метил-ацетилен.

Разделение продуктов реакции может быть осуществлено так же (см. гл. IV), как в случае синтеза дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном. При использовании катализаторной системы фтористый бор -J- ортофосфорная кислота сначала реакционную смесь нейтрализуют содой или гидроокисью кальция, а затем с паром отгоняют фенол88. Соединения фтористого бора с уксусной кислотой и с диэтиловым эфиром можно отогнать вместе с фенолом в вакууме80. Применим также способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы в виде кристаллического аддукта с фенолом, который разрушают методами, описанными в гл. IV. Иногда реакционную массу разбавляют водой и отделяют водный слой, содержащий катализатор, от органического, который состоит из фенола, дифенилолпропана и побочных продуктов. Затем из органического слоя отгоняют фенол.

Новохатка с сотр.93 наиболее перспективным считают алкилирование фенола метилацетиленом или алленом в присутствии фтористого бора. Разработанный ими способ проверен на пилотной установке и состоит в следующем (рис. 4). Фенол, насыщенный в абсорбере 1 катализатором BF3, поступает в реактор 2, куда добавляют MnSO4, после чего при энергичном перемешивании пропускают предварительно осушенный метил ацетилен. Выделение дифенилолпропана из реакционной массы осуществляют кристаллизацией его аддукта с фенолом (70,81% дифенилолпропана и 29,19% фенола).

Кристаллы аддукта отделяют на вакуум-фильтре3, перекристал-лизовывают из 30%-ной уксусной кислоты в аппаратах 7 и 9 и фильтруют суспензию на фильтре //. От полученных кристаллов в пленочном испарителе 13 отгоняют фенол, остатки уксусной кислоты и воду, а из куба аппарата выводят чистый дифенилолпропан.

Фильтрат (маточный раствор), полученный на фильтре 3 после отделения кристаллов аддукта, собирают в сборнике 4, откуда примерно 3/4 фильтрата возвращают на синтез, а остальное количество направляют в испаритель 6 на регенерацию. Пары фенола и BF3, выходящие с верха испарителя, улавливаются в скруббере 5, орошаемом чистым фенолом. С низа испарителя 6 выводятся побочные продукты во избежание накапливания их в системе. Фильтрат, полученный после отделения кристаллов на фильтре // и содержащий Уксусную кислоту, воду, немного дифенилолпропана и фенола, подвергают регенерации в колонне 10. Отогнанные в вакууме уксусную кислоту и воду возвращают на стадию перекристаллизации аддукта в аппарат 7, а дифенилолпропан с фенолом добавляют к смеси, выходящей из реактора и поступающей на фильтр 3 для отделения кристаллов аддукта.

При работе с 80%-ным метилацетиленом и соотношении фенола и ^етилацетилена от 8 : 1 до 9 : 1 был получен выход дифенилолпро-

пана ~90%. Используя 99%-ный метил ацетилен, можно повысить выход продукта до 93—95% (в расчете на прореагировавший фенол). Потери BF3 при абсорбции всего 1 %, т. е. катализатор удается вернуть в цикл почти полностью. Описанный способ получения дифенилолпропана имеет существенные достоинства: процесс можно оформить по непрерывной схеме и получать качественный продукт; в процессе отсутствуют фенолсодержащие сточные воды. Однако при проведении этого процесса требуется тщательная осушка сырья, так как присутствие воды понижает скорость реакции и приводит к
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 83 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed