Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
СН,
ОН
I
С
CH3
+ CH3-C=CH-CO-CH3
СН,
-CH2-CO-CH.
о
Ah
Этот продукт при синтезе дифенилолпропана сернокислотны' методом был выделен из отработанной серной кислоты61.
Возможна кротоновая конденсация трех молекул ацетона, коте рая приводит к мезитилену:
СН,
3CH4-CO-CH11
-3H2O
H3C
н,
При синтезе дифенилолпропана сернокислотным способом образуется также продукты сульфирования фенола, в основном л-сульфо-фенол81:
SO3OH
I
0+H2SO^ -н2о~* ^
I I
ОН он
Физические свойства некоторых перечисленных выше соединений приведены в табл. 7.
Для изучения побочных продуктов авторами был проанализирован непрореагировавший фенол (его отгоняли из реакционной массы в вакууме) и неочищенный дифенилолпропан (сырец). Вследствие того что некоторые примеси содержатся в дифенилолпропане в количестве менее 1% и при этом точность анализа недостаточна, для и\ концентрирования проводили перекристаллизацию дифенилолпро-пана-сырцаиз смеси толуола с водой. Кристаллы дифенилолпропана отфильтровывали, а маточный толуол разгоняли. Полученный кубовый остаток представлял собой смесь побочных продуктов и дифенилолпропана, количество которого соответствует его растворимости в толуоле при комнатной температуре.
В феноле примеси определяли методом газо-жидкостной хроматографии; в кубовом остатке содержание фенола, л-изопропил- и л-изо-пропенилфенола также определяли методом газо-жидкостной хроматографии, а остальные компоненты — тонкослойной хроматографией64. В феноле были обнаружены окись мезитила (0,02%) и форон (0,01%). В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения (дифенилолпропан, фенол, соединение Диа-нина, орто-пара- и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2,4,4-три-метил-2'-оксифлаван, n-изопропил- и n-изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Сумма определенных компонентов составляла примерно 75% . Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные (трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании.
Примерный состав кубового остатка приведен ниже (в вес. %):
Дифенилолпропан............... 25—40
Орто-пара-изомер дифенилолпропана...... 22—40
Орто-орто-изомер дифенилолпропана...... 2
Фенол.................... 4
л-Изопропенилфенол............. 2
л-Изопропилфенол.............. J
Соединение Дианина.............. 2
2,4,4-Триметил-2'-оксифлаван......... 2
Механизм и кинетика реакция
Первую попытку объяснить механизм конденсации фенола с аце-()чом сделал ещеДианин1. На основании того, что в реакцию конден-СаЦии с кетонами вступают лишь фенолы, но не их эфиры, он пред-
Название
Формула
Орто-пара-изомер дифенилолпропана, или 2-(4'-оксифенил)-2-(2'-оксифенил)-пропан
Орто-орто-изомер дифенилолпропана, или 2,2-бис-(2'-оксифе-нил)-пропан
п-Изопропилфенол
п-Изопропенилфенол
4-Метил-2,4-бис-(4'-оксифенил)-пентен-1
4-Метил-2,4-бис-(4'-оксифенил)-пентен-2
CH8 ОН I I С
он
CH3
он і он
I с I
но-
но-
но—vZ/.-ch-ch3
CH3
но—с—CH3 снг
CH3
./^_C-CH2-C-/~V
CH3 CH3 CH3
_^X_c__CH=C-/~\
-он
-он
Внешний вид
Белые кристаллы
То же
Желтоватые кристаллы
Белые кристаллы
То же
Температура, °С
плавления
Литература
108,5
109— ПО
111
121—122
61,0 62,6
83—84 83—84
128—132 смесь диамеров
170 (при 0,25 мм рт. ст.)
223—225 121—122 (при 20 мм рт. ст.)
120 (при 10 мм рт. ст.) 125—145 (при 20 мм рт. ст.)
60 55
63 60
32 62
63 62
53 53
1,3,3- Триметил-1 -(4'-оксифенил)-индан-6-ол
о-Изопропенилфенол
2,4,4-Триметил-2'-оксифлаван
2,4,4-Триметил-4'-оксифлаван
H'
C(CHs)2 ^4CH2 C-CH3
Хрупкая коричневая смола
С
ОН
/~^_с-сн3
Il
но СНа
C(CH3J2
А/ 4CH2
VX /с_(5Нз
° Jv ^)H
о
C(CHs)2. CH2
Vx /^-0"3
0X
Ai
H
Бесцветная маслянистая жидкость
Белые кристаллы
То же
\ \
250—270 (при 14 мм рт. ст.)
97
133
39 (при 0,4 мм рт. ст.)
52
54
54
63
Название
Tрис-фенол I, или 2,4-бис-(4'-ок-сикумил)-фенол
Оиись мезитила
Соединение Дианина, или 2,2,4-триметил-4- (4' -оксифенил) -хро-ман
Формула
Внешний вид
ho-
ch3
с
I
ОН С(СН3)2
9
ОН
(CHs)2C=CH-CO-CH3 О
А/ \:(сн3)2 I 1
H3/ У~\
он
Белые кристаллы
¦Бесцветная жидкость
Белые кристаллы
Температура, °С
плавления
Литература
193
191 190,5— 193
—59
158 157,5 156—157 156
240—245 (при 0,25 мм рт. ст.)
129—130 (при 750 мм рт. ст.)
165—170 (при 0,25] мм рт. ст.)
60
63 56
32
63 57 59
60
2,2,4-Триметилхромен-З
Трис-фенол II, или4-метил-2,2,4-| три-(4'-оксифенил)-пентан
Форон
2-Метил-2-(4'-оксифеиил)-пента-нон-4
O
/\/\
с(сн3)2 ch
іБесцветная масля нистая жидкость
.^>._он
I
ch3 (сн3)ас-'
I х=/
ch2
ho-/~"Vc-<^Voh
ch3
(СН8)іС=СН—co—ch=c(ch3), (СН3)2С—ch2-co-ch3
I
он
