Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
США31
1969 г. . .
1973 г. . . # Западная Европа!
1970 г. . . 1975 г. . .
Япония32
1969 г. . .
1970 г.
1971 г. . .
1972 г. . .
1974 г. . .
72,6 100,0
81,0 110,0
18,4 22,3 26,1 31,0 41,0
* Литературные ссылки к Внедению совпадают с приведенными к гл. I <«тр. 56).
W
Мощности различных фирм США по данному продукту к начал] 1969 г. составляли14 (в тыс. т):
Г лава I
Dow Chemical (Мидленд,тшт. Мичиган) . General Electric (Верной, шт. Индиана) Monsanto (Сент-Луис, шт. Монтаиа) . . Shell Chemical (Ньюстон, шт. Техас) . . Union Carbide (Мариэтта, шт. Огайо)
26 11 14 23 U
Всего
85
Помимо самого дифенилолпропана важное применение имеет и ряд его производных (галогенпроизводные, гидрированный дифенилолпропан, оксиалкилированные производные и другие). Обширные возможности применения дифенилолпропана и его производных в различных отраслях промышленности вызвали огромный интерес исследователей и технологов к разработке экономичных способов его производства и методов очистки для получения продукта высокой чистоты. Последнее обстоятельство связано с тем, ЧТО в ряде производств, например в синтезе поликарбонатов, к дифенилолпропану как к сырью предъявляются весьма высокие требования.
В настоящее время всеобщее распространение в промышленности различных стран получил способ производства дифенилолпропана путем конденсации фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (хлористый водород, соляная и серная кислоты). Однако большим недостатком этих способов является высокая агрессивность сред, что особенно относится к использованию хлористого водорода; отсюда проистекает трудность подбора соответствующего коррозионностойкого материала для изготовления аппаратуры и трубопроводов. Поэтому в течение ряда лет привлекают внимание «бескислотные» способы получения продукта. Так, в СССР разработан способ получения дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии ионообменной смолы как катализатора.
Несмотря на важность дифенилолпропана, сведения о его свойствах, способах получения и очистки, о синтезе различных продуктов на его основе можно почерпнуть только из патентных описаний, которые появились в большом количестве, начиная с 20-х годов. Однако данные, приведенные в патентах и других сообщениях, подчас противоречивы.
Целью настоящей книги было систематизировать и обобщить накопленный в литературе материал, описать свойства этого важного соединения, а также сопоставить известные способы его получения. Автор надеется, что его труд окажет помощь в решении важных задач совершенствования методов производства дифенилолпропана и расширения областей его применения.
СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА
Дифенилолпропан представляет собой кристаллическое вещество белого цвета. Его эмпирическая формула C15H16Oa (мол. вес 228,29). Структурная формула такова:
ch3
ho-q-c-^)-oh ch3
Некоторые константы дифенилолпропана приведены ниже:
Плотность при 160 °С, г/см3....... 1,2
Насыпная плотность, г/см3........ 0,43
Температура, °С
плавления16............ 157
кипения15 ............. 224,2
(при 5 мм рт. ст.)
Теплота, ккал/моль
сгорания13 ............ 1877,1
1868,2 (по данным1») образования18............ 88,2
ИК-Спектр дифенилолпропана18»ьо (рис. 1 и 2) имеет полосу в области 3300 см'1, которую следует отнести к валентным колебаниям ОН-групп, полосы 1600—1500 см'1, характерные для валентных колебаний связей C=C ароматических колец, дублеты полос в области 1600, 1100—1000 и 900—700 см'1, свойственные производным дифенила, а также полосу 1175 см'1, характерную для изопро-пильной группы. В литературе19» 20 приводятся также и УФ-спектры (рис. 3) дифенилолпропана.
Дифенилолпропан хорошо растворим в этиловом спирте, эфире, безводной уксусной кислоте. Очень плохо он растворим в холодной воде (1 вес. ч. на 2820 вес. ч. воды), несколько лучше — в кипящей воде (1 вес. ч. на 130 вес. ч. воды)1.
С различными неорганическими и органическими соединениями дифенилолпропан образует кристаллические продукты присоединения (аддукты)21-25. Известны аддукты дифенилолпропана с фенолом21, изопропаиолом23, аммиаком22, аминами24. Как правило, такие аддукты содержат эквимольные количества дифенилолпропана и другого вещества. Они относительно нестабильны и могут быть раз-
рушены промыванием водой, нагреванием при атмосферном давлении или в вакууме, при продувании инертного газа и т. д.2г_2\
Рис. 1. ИК-Спектр дифенилолпропана30.
5
/
/
/
\
і
/
ч
ч
/
\
Л
---
ЗЮО. , .3300
3500
J 700
2300
Рис. 2. Колебательный спектр дифенилолпропана18 (сплошная линия — раствор дифенилолпропана в CCl4, пунктир —• твердый дифенилолпропан) .
2500 с 2700 л, а
2900 3100
Рис. 3. УФ-Спектры дифенилолпропана:
1 — в этаноле; 2 — в этаноле, разбавленном 0,01 н. НО.
Необходимо отметить, что дифенилолпропан токсичен17. При длительном вдыхании пыле-воздушных смесей этого вещества нарушается деятельность печени, почек, а также отмечается стойкое снижение содержания гемоглобина в крови. Предельно допустимая кон-