Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Урусов В.С. -> "Теоретическая кристаллохимия" -> 56

Теоретическая кристаллохимия - Урусов В.С.

Урусов В.С. Теоретическая кристаллохимия: Учебное пособие — М.: Изд-во МГУ, 1987. — 275 c.
Скачать (прямая ссылка): kristallochem.pdf
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 112 >> Следующая

Таблица 32
Рефракции (см3) полиморфных модификаций некоторых веществ
Модификация V кч R
¦J рутил ТЮ2 > брукит J анатаз- 18,82 20,52 19,40 6; 3 6; 3 6; 3 12,82 12,95 13,17
} S 16,66 28,02 6; 3 4; 2. 8,5 9,6
"j стишовит Si02 > кварц . J коэсит 14,01 22,69 20,64 6; 3 4; 2 4; 2 6,02 7,19 7,02
CsCl \ ? (В2) ^SLjl J В (Bl) 42,21 50,32 8 6 15,10 16,19
21,46 26,60 6 4 14,6 16,7
ции можно связать с электростатическим уменьшением рефракции иона О2- при уменьшении среднего межатомного расстояния. Этот эффект, -несомненно, имеет место, однако из-за непол-
Ї36
ной ионности трудно указать, какова доля рефракции катиона в общей рефракции кристалла.
В 1947 г. С. Д. Четвериков обнаружил, что показатель преломления силикатов алюминия (КЧ (А1) =6) выше, чем алюмосиликатов (КЧ (А1)=4). В связи с этим, например, рефракция кианита АЫ^Ю^О, в котором А1 располагается в октаэдрах, меньше, чем силлиманита АЦАШЮб], в котором половина А1 занимает тетра-эдричеокие положения: 17,6 и 18,8 -см3 соответственно. Проис« хождение этой разницы также можно связать в основном с электростатическим подавлением поляризуемости кислорода, поскольку эффективный заряд А1 в октаэдрической позиции значительно больше, чем в тетраэдрической (см. разд. 5).
Приведенные выше факты показывают, что кристаллохимиче-ская. интерпретация данных по рефрактометрии кристаллов представляет сложную и сейчас еще недостаточно полно решенную задачу. ,
ЛИТЕРАТУРА
Урусов В. С. Энергетическая кристаллохимия. — М., 1975. — 333 с.
Современная кристаллография. Под ред. Вайнштейна Б. К. Т. 2. Структура кристаллов. — М., 1979. ^— С. 67—87.
Бокий Г. Б. Кристаллохимия. — М., 1971. —С. 134—148.
Марфунин А. С. Введение в физику минералов. — М., 1974.—С. 57—93, 230—258.
О р г е л Л, Введение в химию переходных металлов (теория поля лиган-дов). —М., 1964. —210 с.
Бацанов С. С. Структурная рефрактометрия. — М., 1976. — 295 с.
Глава V
СПОСОБЫ ОПИСАНИЯ И ИЗОБРАЖЕНИЯ АТОМНОГО
СТРОЕНИЯ КРИСТАЛЛА
1. ПРОСТРАНСТВЕННАЯ РЕШЕТКА. 14 ТИПОВ ЯЧЕЕК БРАВЭ
а о-
Та
В 1813 г. У. Волластон предложил заменить элементарные многогранники («ядра») Гаюи шарообразными частицами или даже просто их центрами — математическими точками, вокруг которых действуют силы притяжения и отталкивания между частицами в кристалле. Эта идея была углублена в 1824 г. Л. Зеебе-ром, который особенно подчеркнул параллелепипедное расположение шариков-атомов в пространстве. В 1835 г. М. Франкегейм изложил понятие о пространственной решетке и вывел 15 типов таких решеток. Позже, после выхода в свет работы О. Бравэ к(1850), он признал, что одна и та же моноклинная решетка была им ошибочно рассмотрена дважды и отнесена к двум разным решеткам. Введение в науку самого термина «решетка» принадлежит ученику Р. Ж. Гаюи Г. Делафосу, который рассматривал полиэдрические «молекулы» своего учителя как наименьшие параллелепипеды — ячейки такой решетки.
Так, из представления об однородности кристалла, трехмерной периодичности в расположении составляющих его одинаковых материальных частиц возник абстрактный геометрический образ — бесконечная пространственная решетка. Для ее построения достаточно задать в пространстве четыре точки так, чтобы на одной прямой было не больше двух точек, а в одной плоскости — не больше трех. Остальные точки бесконечной решетки, которые называются узлами решетки, получаются путем парал» лельных переносов (трансляций) в трех некомпланарных направлениях. Другими словами, пространственная решетка представ* ляет собой совокупность всех трансляций — трансляционную группу, или группу переносов. Совокупность узлов, располо-


Рис. 55,. Узловой ряд (а), узловая, сетка (б), пространственная решетка (в). Т — трансляция
138
:женных на прямой, соединяющей любые два узла решетки, называется узловым рядом (рис. 55,а), а в плоскости, определяемой тремя произвольными узлами, не лежащими на одной прямой, — узловой сеткой (рис. 55,6). Параллелепипеды, образованные узлами решетки, называются ячейками решетки (рис. 55, в). Ячейка называется примитивной-, если узлы располагаются только в вер» шинах ячейки (как на рис. 55, в).

м но
Рис. 56. 14 ячеек Бравэ—14 решеток Бравэ
В одной и той же решетке можно выбрать различными способами бесконечное множество примитивных ячеек, отличающихся друг от друга по величине ребер и углов между ними. Объем примитивной ячейки не будет зависеть от ее формы и останется постоянным — это объем, приходящийся на один узел решетки.
Чтобы выбрать ячейку, наиболее полно отражающую все особенности данной решетки, . нужно придерживаться следующих
139
простых правил: 1) симметрия ячейки должна соответствовать симметрии решетки в целом; 2) число прямых углов в ячейке должно быть максимальным; 3) объем ячейки должен быть минимальным.

Рис. 57. Трехмерная периодичность в структурах алмаза (а), хлористого натрия (б) и хлорплатината калия КгРіСІе (в) описывается одной и той же кубической решеткой (г)
При этих условиях возможных типов кристаллических решеток оказывается всего 14 (рис. 56). Они называются решетками Бравэ, по имени выдающегося французского ученого, который впервые их вывел. Обозначать различные ячейки Бравэ принято латинскими буквами: примитивную — Р, базоцентрированные — А, В, С, гранецентрированную — Р и объемноцентрированную,— /. Р-ячейки могут принадлежать всем системам симметрии. Для решетки триклинной симметрии обычно*'выбирают Р-ячейку с самыми короткими ребрами и углами, наиболее близкими к 90° |рис. 56, а). В моноклинной системе, кроме Р-ячейки, существует еще С-ячейка с центрировкой пары прямоугольных граней ,(рис. 56, б, в). Симметрия ромбической решетки и ее узлов (ттт) допускает существование всех четырех ячеек Бравэ;
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 112 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed