Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Урусов В.С. -> "Теоретическая кристаллохимия" -> 42

Теоретическая кристаллохимия - Урусов В.С.

Урусов В.С. Теоретическая кристаллохимия: Учебное пособие — М.: Изд-во МГУ, 1987. — 275 c.
Скачать (прямая ссылка): kristallochem.pdf
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 112 >> Следующая

и1+ 4 0 ,59 4, кв 0,49 9 1,14
4* 99
Продолжение табл. 21
і
1 2 3
6 0,89
8 0,98
Тт2+ 6 1,03
7 1,09
Тт3+ 6 0,88
8 0,99
9 1,05
Ти3+ 6 0,88
8 0,99
из+ 6 1,03
6 0,89
7 0,96
8 1,00
9 1,05
12 1,17
и5+ 6 0,76
7 0,84
ив+ 2 0,45

4 0,52
6 0,73
7 0,81
8 0,86
уг+ 6 0,79
уз+ 6 0,64
5 0,53
6 0,58
8 0,72
ув+ 4 0,36
5 0,46
6 0,54
\Щ+ 6 0,6&
W5+ 6 0,62
+ 4 0,44
. 5 0,51
6 0,60
Хе8+ 4 0,40
6 0,,48
¦ 6 0,90
7 0,96
8 1,02
9 1,08
УЬ2+ 6 1,02
7 1,08
8 1,14
УЬ3+ 6 0,87
7 0,93
8 0,99
9 1,04
4 0,60
5 0,68
6 0,74
8 0,90
4 0,59
5 0,66
6 0,72
7 0,78
8 0,84
9 0,89

Ро-1+ 6 0 94
8 1 08
Ров+ 6 0 67
Рг3+ 6 0 99
8 1 13
9 1 18
рг4 + 6 0 85
8 0 96
Р12 + 4 кв 0 60
6 0 80
Рг*+ 6 0 63
Р1Б + 6 0 57
Ри3+ 6 1 00
Рц4+ 6 0 86
8 0 96
ри5 + 6 0 74
Ри«+ 6 0 71
1*а3+ 8 1 48
12 1 70
6 1 52
7 1 56
8 1 61
9 1 63
10 1 66
11 1 69
12 1 72
И 1 83
Ре4+ 6 0 63
Ие5+ 6 0 58
Ие8 + 6 0 55
4 0 38
6 0 .53
ИЬЗ+ 6 0 67
Рп4+ 6 0 60
1*Ь5+ 6 0 55
Рил3+ 6 0 68
Ии4+ 6 0 62
Ии5+ 6 0 57
Ки7+ 4 0 38
Рол8+ 4 0 36
6 1 84
6 0 37
5в + 4 0 12
6 0 29
БЬ3+ 4, пир 0 76
5 0 80
6 0 76
6 0 60
БЬ3- 2 08
Бс3+ 6 0 75
8 0 87
Бе2" 6 1 98
Бе4+ 6 0 50
8ев+ 4 0 28
6 0 42
Бі4+ 4 0 26
6 0 40
5т2+ 5т3+
Зп2+ Бп4+
5г2+
Та3+ Та4+ ТаБ+
ТЬ3"*
ТЬ4+
Тс4+ ТсБ+ Тс7+
Те2-Те4+
Теа+
Ті2+ Тіз+
Ті4+
Т11+ Т1з+
7 1,22
8 1,27
9 1,32
6 0,96
-7 1,02
8 1,08
9 1,13
12 1,24
8 1,22
4 0,55
5 0,62
6 0,69
7 0,75
8 0,81
6 1,18
1 7 1,21
8 1,26
9 1,31
10 1,36
12 1,44
6 0,72
6 0,68
6 0,64
7 0,69
8 0,74
6 0,92
7 0,98
8 1,04
9 1,10
6 0,76
8 0,88
6 0,65
6 0,60
4 0,37
6 0,56
6 2,21
3 0,52
4 0,66
6 0,97
4 0,43
6 0,56
6 0,94
8 1,05
9 1,09
10 1,13
11 1,18
12 1,21
6 0,86
6 0,67
4 0,42
5 0,53
6 0,61
8 0,74
6 1,50
8 1,59
12 1,70
4 0,75
Примечание, высокоспииовые, НС —
Сокращения в таблице: кв — квадрат, пир низкоспиновые состояния.
— пирамида, вс —
ронные оболочки. С учетом экранирования эффективный заряд ядра 1*=2—3, где 1 — заряд ядра (порядковый номер элемента), 5 — константа экранирования, зависящая от числа и типа внутренних электронов. Так, для неоноподобных Ыа+ и Р~ 5 = 4,52. Тогда отношение радиусов Ыа+ и Р~ равно гш+/гР-~ (9—4,52)/
/(11 —4,52) =4,48/6,48 = 0,69. Учитывая, что Я (Ыа-Р) =2,31,
о
нетрудно найти гНа+= 0,95, гр- = 1,36 А. Этим путем Полинг определил «одновалентные» радиусы Г\ многих ионов, т. е. такие радиусы, которыми они обладали бы в структуре типа хлористого натрия, состоящей - из одновалентных ионов. Затем он ввел поправку на сжатие в кристаллическом поле катиона или расширение аниона с зарядом г
Гг^нг-жп-\), (37)
Такое соотношение между «кристаллическим» гг и «одновалентным» г\ радиусами следует из уравнения Борна — Ланде (10). Например, для Са2+ п = 1,Ш, г2 = 0,99 А при показателе отталкивания п = 9.
Замечательным оказалось близкое совпадение всех основных систем ионных радиусов, основанных на независимых критериях Гольдшмидта, Полинга и Ланде. Это совпадение не могло не произвести большого впечатления на современников и последующие поколения ученых, в результате чего со временем возникло представление, что понятие «радиус иона» отражает некую объективную реальность. При этом постепенно была забыта точка зрения самих создателей первых систем ионных радиусов, которые рассматривали их как некоторые эффективные величины. Так, Гольд-шмидту принадлежат следующие слова: «Ясно, что определяемый радиус есть эффективный, или кажущийся, а не действительный». Полинг утверждал: «Функция распределения электронов в ионе не имеет определенной границы... Поэтому нельзя приписать иону какой-то характерный для него размер. Кажущийся радиус иона зависит от того, какое физическое свойство рассматривается, и будет различным для разных свойств».
Тем не менее до сих пор остается справедливым и высказывание А. Е. Ферсмана: «...как бы ни относиться к физическому смыслу радиусов ионов... они имеют огромное практическое значение как величины, с которыми легко и просто можно оперировать как в кристаллохимии, так и в геохимии». Действительно, располагая .набором величин порядка сотни — числа элементов, можно приближенно предсказать многие тысячи межатомных расстояний, их разностей или отношений. Для кристаллохимии это обстоятельство радикальным образом облегчает анализ экспериментальных данных и обеспечивает возможность свертки громадной информации. •
Чтобы правильно пользоваться системой ионных радиусов (см. табл. 21), необходимо запомнить следующие основные правила.
101
51-0 )
1, 70
1,65 -
1,60

а ш
Во-первых, как давно было замечено, радиус иона зависит от координационного числа: чем больше КЧ, тем больше радиус иона. Если в таблицах приводятся стандартные радиусы ионов для КЧ = 6, то для других КЧ следует ввести такие приближенные поправки: умножить их на 1,03 для перехода к КЧ=8 и на 0,93— 0,95 для перехода к КЧ = 4 (Гольдшмидт, 1926). В табл. 21 приводятся эмпирические значения радиусов ионов для разных КЧ. Так, для Бг2+ радиус увеличивается почти на 0,3 А, или на 20%, при изменении КЧ от 6 до 12. Для анионов подобная зависимость гораздо слабее, но ее нельзя не учитывать. На рис. 38 показана
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 112 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed