Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Уэйлес С. -> "Фазовые равновесия в химической технологии" -> 6

Фазовые равновесия в химической технологии - Уэйлес С.

Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии — М.: Мир, 1989. — 304 c.
ISBN 5—03—001106—4
Скачать (прямая ссылка): fazovye-ravnovesia.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 147 >> Следующая

используется в настоящее время для легких углеводородов и неорганических газов, жидких и паровых фаз, а также для смесей. Некоторые из вариантов вириального уравнения состояния включают до тридцати констант, поэтому применять их, не располагая ЭВМ, практически невозможно.
Среди многочисленных модификаций уравнения Ван-дер-Ваальса наиболее точными являются уравнение Ре-длиха и Квонга [58] и более современные модификации, предложенные Соавом [651], а также Пенгом и Робинсоном [546]. Это кубические уравнения, в которые входят в основном параметры, характеризующие критическое состояние, но существуют и такие их модификации, в которые входят температура и такие параметры, как, например, критическая сжимаемость или ацентрический коэффициент (см. разд. 1.3.1).
Большинство модификаций этих уравнений эмпирические, их параметры можно подогнать к определенному виду экспериментальных данных, таких, как давление пара, плотность или энтальпия. В последнее время, однако, ведется работа по применению теории статистической механики в целях усовершенствования кубических уравнений состояния. Сравнительно простые результаты получены авторами работы [213], а более сложные — авторами работы [255]. Предпринята попытка распространить это уравнение на полярные вещества [739].
Количественных данных, характеризующих поведение жидкостей, получено гораздо меньше, чем для газов, хотя в этом направлении в настоящее время ведутся обширные исследования как теоретического, так и коррелятивного характера. Типичным примером может служить работа [331] о корреляции плотностей насыщенных жидкостей. Многие уравнения состояния, как сложные, например уравнение Бенедикта — Уэбба — Рубина [181], так и более простые, например уравнение Пенга — Робинсона [545], а также уравнения Харменса — Кнаппа [334], разработаны специально для представления плотностей жидкостей. Как особо значительное достижение в данной области следует отметить появление методов АБОв и иЫШАС (см. гл. 4),
12 Глава 1
Рис. 1.1. Характер изменения функции давление — объем — температура жидкостей.
а — идеальный газ'(Jolis, 1983, статья представлена в J. Chem. Ed.); б — фазовая диаграмма системы вода — пар [382]; в — фазовая диаграмма диоксида углерода и ее проекции на плоскости Р—Т, P—V и V—T [43]; г — поведение этилена в соответствии с уравнением состояния Ван-дер-Ваальса (Jolis, 1983; J. Chem. Ed.).
Уравнение состояния
Рис. 1.1 (продолжение).
14 Глава 1
1. pv = RT
где R — константа
2. pv = RT - a/Tv где а — константа
3. pv = RT + ар/Т2 где а — константа
Бойль, Гей-
Люссак
Рэнкин
Джоуль, Томсон
(Boyle, Gay
Lussac)6
(Rankine)
(Joule, Thomson)
Phil. Trans., 144, 336 (1854)
Phil. Trans., 152, 579 (1862)
AT ( f(T)
V + С V
где с — «совместный объем», А — константа
5. (р + а)(и - Ь) = RT
где а — «сумма внутренних действий» («внутреннее давление») и Ъ — сумма объемов молекул
6. pv = RT(^ - b/v) где Ь = ДТ)
Ъ) = RT где а, Ъ и R — константы
V T(v + cf)
- b) = RT
где a, b, cnR — константы
9. P
RT
[-
_ (AT~n - B')(v - b)~ (v - b) |_X („ + c)2
где A, b, В', с, R и п — константы
,о. (р + 5)„^(,+^)
где а, Ъ и R — константы
11. (р +/(7><ГЬА' = КГ
где е — основание натурального логарифма и
ъ =Г(Т)
12. ,(„-«) -Л») Гу- „ М1\~а)-"і
где а — атомный объем; т, к, а и т. д. — константы
13. р =
RT
Ке~г
(v - a) (v + ?)z где R, а, ?, К и ? — константы; ср. с ур. (8)
( Тх Тг \
14. pv = RT i 1 + — + — + ... j
Дюпре
Хирн
Рекнагель
Ван-дер-Ваальс
Клаузиус
Клаузиус
Лоренц Уолтер
Амагат Саррау Тизен
(Dupre)
(Hirn)
(Recknagel)
(van der Waals)
(Clausius)
(Clausius)
(Walter)
(Amagat)
(Sarrau)
(Thiesen)
Ann. Chim. et Phys., 4, 426 (1865) или Bull. Acad. roy. Belg., 14, 46 (1887)
Ann. Chim. et Phys., 11, 5 (1867); cp. de Heen
Ann. phys. Ergbd., p. 563 (1871)
Over de Continuiteit van den Gas en Vloeistoftoe-stand, Leyden, 1873; cp. Juptner
Zeit. phys. Chem., 63, 579 (1908); 73, 343 (1910)
Ann. Phys., 9, 337 (1880); 14, 279 (1881); cp Sarrau Chem. Rev., 101, 941, 994, 1145 (1885)
Ann. Phys., 14, 692 (1881)
(Lorentz) Ann. Phys., 12, 127 (1881)
Ann. Phys., 16, 500 (1882) I
Chem. Rev., 94, 847 (1882); 118, 566 (1894)
Chem. Rev., 110, 880 (1890)
Ann. Phys., 24, 467 (1885)
где Tu T2 и т. д. — функции Т
Таблица 1.2. Некоторые из первых уравнений состояния3 [92]
Продолжение табл. 1.2
Уравнение состояния 15
15. ри = КГ(1 + а\ + а2 + яз + • • • + Ь\ + Ь2 + + Ьъ + ...)
где а\, а2, ... являютя функциями Т в зависимости от природы газа, а ?1, Ь2, ... —интегралы
16.
\р +--1 V = КГ Г + -1
|_ v(v + к)_} V + к 2
Данное уравнение тождественно уравнению (8) при /(7) = 1 - а и /^(7) = Ъ/<Т. Уравнение было выведено для СОг
17. р =
аТ (г/Ь)2 b 1 - (г/6)3
- А
где а — константа, независимая от газа, г — радиус атомов газа и 2Ь — среднее расстояние между их центрами, А — константа, зависящая от молекулярного притяжения
18.
р + 0,000004568м3 V«p
1
13596/?
2{(v - o)(l + а/))"
где п — число атомов в молекуле 19. ри = Ди)[А + Т - у/р] где А и В — константы
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 147 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed