Фазовые равновесия в химической технологии - Уэйлес С.
ISBN 5—03—001106—4
Скачать (прямая ссылка):
6. Кауэд и др. [235]. В статье приводятся численные примеры, демонстрирующие влияние давления, температуры и состава на поведение уравнений Редлиха — Квонга и Бенедикта — Уэбба — Рубина. Расчеты выполнены для бинарных смесей метана с пропаном. Анализу подвергнуты фазовые огибающие и такие явления, как реверсивное изменение свойств смесей. Наибольшее внимание уделено нахождению правильного значения корня при его выборе из трех возможных значений.
7. Кокс и Лоуренсон [237]. В статье упомянуто несколько уравнений состояния, однако отсутствуют сравнительный анализ их достоинств и степень точности получаемых результатов. Практическую ценность представляют включенные в данный обзор описания методик измерения параметров PVT, в которых приведены также ссылки на опубликованные ранее аналогичные работы. Рассмотрен также принцип соответственных состояний, вторые вириальные коэфффициенты и механизм ассоциации в паровой фазе. Кокс и Лоуренсон обратили внимание на замечание Робертсона и Бэбба (1969) о том, что им не известно ни одно уравнение, достаточно точно описывающее результаты их прецизионных измерений.
8. Дауберт и др. [236]. 273 страницы данной статьи посвящены главным образом проверке экспериментальных данных о равновесии пар — жидкость чистых и смешанных жидкостей, осуществляемой при помощи нескольких графических методов и девяти уравнений состояния. В работе приводится несколько тысяч данных. В результате удалось уточнить коэффициенты уравнения Соава, распространить уравнение на водородсодер-жащие смеси, а также описать данные о параметрах би-
нарного взаимодействия путем корректировки членов уравнения, содержащих ацентрические коэффициенты. Как правило, наилучшие результаты дают уравнения Соава и Пенга — Робинсона, но Американский нефтяной институт рекомендует пользоваться первым, так как оно несколько проще. Для расчета отклонений энтальпии наиболее пригодным считается уравнение Ли — Кеслера. Как отмечают Дауберт и соавторы, чтобы доказать предпочтительность какого-либо из уравнений для описания фазового равновесия или другие его преимущества, в настоящее время необходимо проанализировать огромный объем данных.
9. Дуслин [256]. В этой работе дан обзор современной научной литературы, посвященной изучению критических явлений, потенциалов межмолекулярного взаимодействия, вириальных коэффициентов, функции PVT, термодинамических свойств и давления пара для многих веществ. Основное внимание уделено экспериментальным исследованиям. Дуслин систематизировал по типу веществ и полученным данным и свел в таблицы результаты ряда исследовательских работ, включая, посвященные избыточным свойствам, функции РУТ и уравнениям состояния.
10. Фреденслунд и др. [291]. В статье рассмотрены последние публикации, в том числе посвященные уравнениям возмущенной жесткой сферы, полярным соединениям, а также таким уравнениям, параметры которых можно получить при помощи метода групповых вкладов. Данный метод считается перспективным для описания таких смесей, как, например, продукты ожижения углей, критические свойства которых не представляется возможным определить.
11. Гиббонз и др. [303—305]. В статье дан анализ, основанный на 2500 экспериментально найденных значениях констант равновесия уравнений Соава, Пенга — Робинсона, Бенедикта — Уэбба — Рубина — Старлинга, а также разработанного Маккарти уравнения, основанного на принципе соответственных состояний (МПСС), включающего 33 константы. Проведен сравнительный анализ значений плотности пара и жидкости, констант равновесия и точек росы. Как установлено, для расчета плотности жидкостей уравнение соответственных состояний Маккарти и уравнение Бенедикта — Уэбба — Рубина — Старлинга несомненно более приемлемы, чем другие более простые уравнения, однако при прогнозировании прочих перечисленных свойств преимущество этих уравнений не так явно выражено.
12. Грэй [316]. В статье анализируются достоинства и недостатки модификации уравнения Редлиха — Квонга, предложенной Иоффе и Зудкевичем, результаты применения которого аналогичны полученным при исследовании уравнений Соава и Пенга — Робинсона. Как отмечает Грэй, эти уравнения вопреки ожиданиям позволяют достаточно точно представить поведение систем вода — углеводород и диоксид углерода — углеводород. В то же время описание смесей, молекулы которых существенно различаются по размеру, гораздо меньше соответствует экспериментальным результатам. Широкая экстраполяция этих уравнений не представляется возможной. Параметры их могут быть подогнаны для различных интервалов величин. Завершается статья перечнем рекомендаций (восемь пунктов), которые еле-
Уравнение состояния 109
дует учесть при разработке новых уравнений состояния.
13. Тренье и Кабр [757]. В статье представлено общее описание программ для расчета дистилляции и мгновенного испарения, а также термодинамических и физических свойств с использованием одного из вариантов уравнения Редлиха — Квонга (наименование варианта отсутствует). Предложенные программы обеспечивают получение достаточно хороших результатов для таких газов, как водород, азот, кислород, монооксид углерода, углеводороды.
