Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Уэйлес С. -> "Фазовые равновесия в химической технологии" -> 41

Фазовые равновесия в химической технологии - Уэйлес С.

Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии — М.: Мир, 1989. — 304 c.
ISBN 5—03—001106—4
Скачать (прямая ссылка): fazovye-ravnovesia.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 147 >> Следующая

P = RT(V3 + V2b + Vb2 - b3)/V(V - b)3 - a/V2 - c(V - VC)2/VA,
а = R2T2(ax + a2Tr + a3/Tr)/Pc,
b^RTtfi + b2Tr + b3/Tr)/Pc,
c = R2T2(Cl + c2Tr)/Pc,
где
fli = - 0.45307 + 5.8405u), a2 = 0.42448 - 3.5365(0, a3 = 0.49780- 2.3553(0, ?1 = - 0.07788 + 0.60629(o, b2 = 0.05548 - 0.35642(0, 63 = 0.06603 - 0.25554u>, <?! = 0.20570 + 0.38928(0, c2 = - 0.15299 - 0.28783(o. Параметры смесей а = HZyiyjaij, b = SZy^iy, с = аЕу^/а,-, Ус = Ы:у{Ус{1Ъ{,
aij = (aiiajj)1/2> rf? = 2 Z v.-a.-,-.
82 Глава 1
Продолжение табл. 1.19
dci = С{/аи d\c=Vcilbi.
Уравнение коэффициентов парциальной фугитивности: lncbp = ЪЪЪ - 2Vbdf - 5Vb2 + 4V2d*)/(V- b)3 - df/RTV + [c- cdf/a - ad4 + (cVcdf/a + aVcd\ + cVcd^/b + bcdfc - 3cVc)/V+ Vc(5cVc - cVcdf/a - a Vcd\ - 2cVcd^/b - 2cbd\c)l3V2\IRTV- \n(PV/RT).
вплоть до 0,8 и Pr вплоть до 31. При сопоставлении с этими таблицами таблицы Питцера и Лидерсена представляются устаревшими. В примере 1.17 показана методика применения уравнения Ли — Кеслера, а на рис. 1.23 сравнивается и ряд других уравнений.
Смеси. Исходная методика применения уравнения Ли — Кеслера для описания смесей приводится в табл. 1.18. Исследователи, специализирующиеся в данной области, внесли в нее целый ряд изменений. В основополагающем труде Ли и Кеслера содержались уравнения для фугитивности, энтальпии, энтропии и отклонений теплоемкости для чистых веществ. Величины фугитивности для смесей приведены в статье Иоффе [375], автор которой видоизменил правила усреднения свойств и ввел в них коэффициенты бинарного взаимодействия. Более углубленная проверка условий паро-жидкостного равновесия смесей проведена авторами ра-
боты [560], которые также внесли изменения в правила усреднения свойств и получили коэффициенты бинарного взаимодействия приблизительно для 140 пар. Сравнение условий парожидкостного равновесия и изменения энтальпии с аналогичными характеристиками, рассчитанными из уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина — Стерлинга, показало обоснованность данного варианта метода Ли — Кеслера. В непосредственной близости от критической точки расчеты несколько затруднены, но, как утверждают авторы этого уравнения, при 77 Тс ниже 0,96 удается избежать каких-либо осложнений.
Лин и Дауберт [443] рассчитали величины парциальных молярных объемов при помощи уравнения Ли — Кеслера, причем, как выяснилось, результаты расчетов отличаются от значений, полученных опытным путем, не более чем на 15%. Авторы работы [683] отказались от использования «простой» жидкости. Они использо-
Г j -
/ 1 уж/ ; /пр
Jr :У С PK !1~ ' -'/
ур/'Экспериментальная^^ / 1 - ЯУ кривая насьщения s / Р cfy ? OflUO Т/Тс 4 J Jf Д 0,997 ^ 7 о 7,/55 U 1 1 1 1 . / '/'
Экспериментальная \ кривая насыщения ^
/ ао,855т/Тс 4 о
/ Д 1,000 Ч
/ о 7,733 L
Р'Рс
0,5
7,0 7,5
Р'Рс
2,0
2,5
Рис. 1.23. Сравнение экспериментальных изотерм метана (а) и воды (б) с расчетными. Расчеты выполнены по уравнениям Соава — Редлиха — Квонга (СРК), Пенга — Робинсона (ПР) и Ли — Кеслера (ЛК). Применительно к метану наиболее точным является уравнение Ли — Кеслера, вполне приемлемые результаты дает уравнение Соава — Редлиха. Применительно же к воде ни одно из уравнений не является удовлетворительным, исключение составляет лишь область низких температур в узком диапазоне плотности [567].
Уравнение состояния 83
вали две эталонные жидкости, которые меняли в зависимости от конкретных обстоятельств, в результате чего были устранены ограничения на использование уравнения состояния. Посредством этой методики при помощи одного из вариантов уравнения состояния Ре-длиха — Квонга были рассчитаны значения плотности жидких углеводородов, причем эталонными жидкостями служили этан и декан. В настоящее время авторы указанной методики продолжают исследования в этом направлении [683].
Выводы. Метод соответственных состояний Ли — Кеслера в форме, предложенной Плекером и др. [560], представляется наиболее точным методом общего характера, пригодным для описания неполярных веществ и смесей. Его можно распространить на полярные соединения, применяя вариант уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина — Старлинга, содержащий коэффициент полярности [520]. Плекер и др. [560] разработали программы для ЭВМ для расчета величин сжимаемости, фугитивности и функций отклонения.
1.6.4. Другие обобщенные уравнения. В последнее время значительное внимание уделяется члену уравнения Ван-дер-Ваальса ЯТ/(У - Ь), соответствующему силам межмолекулярного отталкивания, описание которых приводится в разд. 1.7.5. В ходе исследований [351] коэффициент сжимаемости рассматривался как состоящий из трех составляющих — сил отталкивания жестких сфер, сил межмолекулярного притяжения, выраженных членом уравнения Ван-дер-Ваальса а/ У2, и незначительной поправки, для определения которой предложено несколько эмпирических выражений. Исходя из этого, авторы работы [258] разработали следующее уравнение:
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 147 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed